Question

【題目】化合物H是制備某褪黑素受體激動劑的中間體，其合成路線如下：

已知：RCOOH，其中—R為烴基。

(1)A中含氧官能團的名稱為__________和__________。

(2)B→C的反應(yīng)類型為___________。

(3)F的分子式為C11H8O2Br2，寫出F的結(jié)構(gòu)簡式：________

(4)B的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_____。

①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

②堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，酸化后兩種分子中均只有2種不同化學環(huán)境的氫。

(5)寫出以和為原料制備的合成路線流程圖______________(無機試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。

Answer 1

【答案】醚鍵 醛基 加成反應(yīng) 或

【解析】

A到B，A中的－CHO轉(zhuǎn)化為－CH=CHCOOC2H5，B和H2發(fā)生加成，得到C，C和Br2發(fā)生反應(yīng)，結(jié)合F的分子式C11H8O2Br2[問(3)提供的信息]以及F到G反應(yīng)的條件提供的信息，C苯環(huán)上的H原子被Br取代，是為了E到F第二步成環(huán)的過程中，只有一種取向，則D的結(jié)構(gòu)簡式為，D到E，E中的酯基在堿性環(huán)境下發(fā)生水解，再酸化，得到羧基，E的結(jié)構(gòu)簡式為。根據(jù)已知信息，E到F，首先－COOH轉(zhuǎn)化為－COCl，再在AlCl3的作用下成環(huán)，F的結(jié)構(gòu)簡式為，F到G，H取代F中的Br，G的結(jié)構(gòu)簡式為，最后得到H。

(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式，A的含氧官能團有醛基、醚鍵；

(2)根據(jù)B和C的結(jié)構(gòu)簡式，可知B中的碳碳雙鍵H2發(fā)生加成反應(yīng)，得到C，該反應(yīng)類型為加成（還原）反應(yīng)；

(3)根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡式，以及A生成B的信息，可知G的結(jié)構(gòu)簡式為，再根據(jù)F與H2反應(yīng)生成G，是H替代了Br，則F的結(jié)構(gòu)簡式為；

(4)B的分子式為C13H14O3，與相同的碳原子數(shù)的烷烴少了14個H原子。B的同分異構(gòu)體，能夠與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；能夠堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，則含有酯基，再酸化，理應(yīng)得到酸和“醇”兩種產(chǎn)物，但分子中均只有2種不同化學環(huán)境的氫，苯環(huán)上已有酚羥基，如果只有2種不同化學環(huán)境的氫，則兩個取代基相同，且處于對位，可知水解后得到的不是醇羥基，而是酚羥基，第一種產(chǎn)物為對苯二酚，結(jié)構(gòu)簡式為。根據(jù)水解方程式可知，另一種產(chǎn)物的分子式為C7H10O3，含有的－COOH，含有一種H原子，說明其他氫原子的化學環(huán)境相同，則含有－C(CH3)3的結(jié)構(gòu)，根據(jù)分子式，可知分子中還含有碳碳三鍵，則羧酸的結(jié)構(gòu)簡式為(CH3)3C－C≡C－COOH。則B同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為；

(5)目標產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)類似于F，根據(jù)題中的信息，得到F需要E，E中含有羧基，羧基來自與酯的水解，模仿A到B，在分子中引入酯基，根據(jù)A的結(jié)構(gòu)，引入酯基，需要分子中含有碳氧雙鍵，則發(fā)生催化氧化即可以引入碳氧雙鍵，則合成路線流程圖為或。