Question

14．25℃時(shí)有關(guān)弱酸的電離平衡常數(shù)關(guān)系為：K_i（CH₃COOH）＞K_i1（H₂CO₃）＞K_i（HCN）＞K_i2（H₂CO₃）．在冰醋酸中逐滴加水，溶液導(dǎo)電性和加水體積的關(guān)系如圖所示．下列說法正確的是（　　）

• A． 等物質(zhì)的量濃度的各溶液pH關(guān)系為：pH（Na₂CO₃）＞pH（NaCN）＞pH（CH₃COONa）
• B． 冰醋酸中逐滴加水，則溶液的導(dǎo)電性、醋酸的電離程度、pH均先增大后減小
• C． 混合溶液中含有等物質(zhì)的量的Na₂CO₃和NaHCO₃，則一定存在c（Na⁺）+c（H⁺）═c（OH^-）+c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-）
• D． a mol/LHCN溶液與b mol/LNaOH溶液等體積混合后，所得溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-），則b一定大于a

Answer 1

分析 A．利用酸的電離常數(shù)比較酸性的強(qiáng)弱，再利用鹽中酸根離子對(duì)應(yīng)的酸越弱，其水解程度越大來分析；
B．冰醋酸中逐滴加水電離程度一直在增大，氫離子物質(zhì)的量增大，但氫離子離子濃度先增大而后較大，pH也是先減小后增大；
C．利用電荷守恒來分析；
D．等體積混合，若a=b恰好完全反應(yīng)，因CN^-的水解溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-）．

解答 解：A．由電離常數(shù)Ka的關(guān)系可知，K_i（CH₃COOH）＞K_i1（H₂CO₃）＞K_i（HCN）＞K_i2（H₂CO₃），則酸性CH₃COOH＞HCN＞HCO₃^-，顯然等濃度時(shí)Na₂CO₃的水解程度最大，其溶液的pH最大，則等物質(zhì)的量濃度的各溶液pH關(guān)系為pH（Na₂CO₃）＞pH（NaCN）＞pH（CH₃COONa），故A正確；
B．冰醋酸中逐滴加水，電離產(chǎn)生的離子濃度增大，導(dǎo)電性增大，但隨水的量增大，濃度變小，導(dǎo)電性減小，而n（H⁺）一直增大、pH先減小后增大，溶液的導(dǎo)電性先增大后減小，醋酸的電離程度一直增大，故B錯(cuò)誤；
C．因溶液不顯電性，則所有陽離子帶的電荷總數(shù)等于陰離子帶的負(fù)電荷總數(shù)，即c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-），故C正確；
D．等體積混合，若a=b恰好完全反應(yīng)，因CN^-的水解溶液中存在c（Na⁺）＞c（CN^-），a＜b時(shí)溶液中存在c（Na⁺）＞c（CN^-），即所得溶液中c（Na⁺）＞c（CN^-）時(shí)，
a≤b，故D錯(cuò)誤；
故選AC．

點(diǎn)評(píng) 本題考查鹽類水解、弱電解質(zhì)的電離及溶液中離子濃度的關(guān)系，題目難度中等，明確溶液中的溶質(zhì)及酸性強(qiáng)弱的比較、電荷守恒是解答本題的關(guān)鍵，B是學(xué)生解答的易錯(cuò)點(diǎn)．