Question

【題目】硫在地殼中主要以硫化物、硫酸鹽等形式存在，其單質(zhì)和化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應用．
（1）已知：重晶石（BaSO4）高溫煅燒可發(fā)生一系列反應，其中部分反應如下：BaSO4（s）+4C（s）=BaS（s）+4CO（g）△H=+571.2kJmol﹣1
BaS（s）=Ba（s）+S（s）△H=+460kJmol﹣1
已知：2C（s）+O2（g）=2CO（g）△H=﹣221kJmol﹣1則Ba（s）+S（s）+2O2（g）=BaSO4（s）△H= ．
（2）雄黃（As4S4）和雌黃（As2S3）是提取砷的主要礦物原料．已知As2S3和HNO3有如下反應：As2S3+10H++10NO3﹣=2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O，當反應中轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為2mol時，生成H3AsO4的物質(zhì)的量為 ．
（3）向等物質(zhì)的量濃度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸至過量．其中主要含硫各物種（H2S、HS﹣、S2﹣）的分布分數(shù)（平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數(shù)）與滴加鹽酸體積的關(guān)系如圖1所示（忽略滴加過程H2S氣體的逸出）．①含硫物種B表示 ． 在滴加鹽酸過程中，溶液中c（Na+）與含硫各物種濃度的大小關(guān)系為（填字母）．
a．c（Na+）=c（H2S）+c（HS﹣）+2c（S2﹣）
b．2c（Na+）=c（H2S）+c（HS﹣）+c（S2﹣）
c．c（Na+）=3[c（H2S）+c（HS﹣）+c（S2﹣）]
②NaHS溶液呈堿性，若向溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反應，所得溶液呈強酸性，其原因是（用離子方程式表示）．
（4）硫的有機物（ ）與甲醛、氯化氫以物質(zhì)的量之比1：1：1反應，可獲得一種殺蟲劑中間體X和H2O． 及X的核磁共振氫譜如圖2，其中（填“Ⅰ”或“Ⅱ”）為 的核磁共振氫譜圖．寫出X的結(jié)構(gòu)簡式： ．

Answer 1

【答案】
（1）﹣1473.2kJ?mol﹣1
（2）0.4mol
（3）HS﹣（或NaHS）；c；Cu2++HS﹣=CuS↓+H+
（4）Ⅰ；
【解析】解：（1）已知①BaSO4（s）+4C（s）=BaS（s）+4CO（g）△H=+571.2kJmol﹣1②BaS（s）=Ba（s）+S（s）△H=+460kJmol﹣1③2C（s）+O2（g）=2CO（g）△H=﹣221kJmol﹣1 ， 根據(jù)蓋斯定律：③×2﹣①﹣②得方程式Ba（s）+S（s）+2O2（g）=BaSO4（s）△H=（﹣221）×2﹣（+460）﹣（+571.2）=﹣1473.2KJmol﹣1 ， 所以答案是：﹣1473.2KJmol﹣1 ． ﹣1473.2 kJmol﹣1；（2）反應As2S3+10HNO3=2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O中，As元素化合價由As2S3+3價升高到H3AsO4+5價，S元素化合價由As2S3﹣2價升高到S，0價，若生成2molH3AsO4 ， 則反應中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為10mol，當反應中轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為2mol時，生成H3AsO4的物質(zhì)的量為0.4mol，所以答案是：0.4mol；（3）①向等物質(zhì)的量濃度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，鹽酸和氫氧化鈉先反應，然后和硫化鈉反應，A表示含硫微粒濃度減小為S2﹣ ， B先增加后減少為HS﹣ ， C濃度一直在增加為H2S，向等物質(zhì)的量濃度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，因體積相同，設(shè)Na2S、NaOH各為1mol，則n（Na）=3n（S），溶液中含硫的微粒為HS﹣、S2﹣、H2S，則c（Na+）=3[c（H2S）+c（HS﹣）+c（S2﹣）]，或溶液中存在電荷守恒得到c（Na+）=c（Cl﹣）+c（OH﹣）+c（HS﹣）+2c（S2﹣）﹣c（H+）；所以答案是：HS﹣；c；②NaHS溶液中加入CuSO4溶液，會發(fā)生反應Cu2++HS﹣=CuS↓+H+ ， 溶液顯示強酸性，所以答案是：Cu2++HS﹣=CuS↓+H+ ， ；（4） 中含有三種類型的氫原子，氫原子的數(shù)目之比是1：2：2，所以核磁共振氫譜圖Ⅰ符合，硫的有機物（ ）與甲醛、氯化氫以物質(zhì)的量之比1：1：1反應，可獲得一種殺蟲劑中間體X和H2O．可以確定X的化學式為：C7H6SCl2 ， 核磁共振氫譜圖顯示存在三種類型的氫原子，各種氫原子個數(shù)之比是1：1：1，所以結(jié)構(gòu)簡式為： ． 所以答案是：Ⅰ； ．