Question

A、B、C、D、E、F、G都是鏈狀有機(jī)物，它們的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示．已知：
（1）Mr（R-Cl）-Mr（ROH）=18.5，Mr（RCH₂OH）-Mr（RCHO）=2，Mr表示相對分子質(zhì)量；
（2）中的-OH不能被氧化．

A中只含一種官能團(tuán)，D的相對分子質(zhì)量與E相差42，D的核磁共振氫譜圖上有3個(gè)峰，峰面積之比為1：3：6，且D中不含甲基，請回答下列問題：
（1）A中含有的官能團(tuán)是

 

．
（2）寫出D的分子式

 

．
（3）下列有關(guān)A～G的說法正確的是

 

．
a．每個(gè)A分子中含有官能團(tuán)的數(shù)目為4個(gè)  b．B中所有官能團(tuán)均發(fā)生反應(yīng)生成C
c．C生成G只有1種產(chǎn)物               d．G存在順反異構(gòu)現(xiàn)象
（4）寫出B生成C的化學(xué)方程式

 

．
（5）芳香族化合物H與G互為同分異構(gòu)體，1mol H與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)消耗2mol NaOH，芳香族化合物H的同分異構(gòu)體共有

 

種，若H苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，且1mol H與足量的鈉反應(yīng)產(chǎn)生1.5mol氫氣，寫出其中任意一種符合條件的H的結(jié)構(gòu)簡式

 

．
（6）E與足量NaOH溶液共熱，此反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A在NaOH水溶液、加熱條件下生成B，B在Cu、氧氣加熱條件下生成C，故B為醇，則C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能與乙酸、乙醇反應(yīng)，故D含有羧基-COOH、羥基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相對分子質(zhì)量可知，B中能被氧化的-OH數(shù)目為

164-158

2

=3，故B中至少含有4個(gè)-OH．
由E、F中C原子數(shù)目可知，D中-COOH比-OH多2個(gè)，由F中氧原子可知D中最多有3個(gè)-COOH，故D中含有3個(gè)-COOH、1個(gè)-OH，故D中含有7個(gè)碳原子，C中含有3個(gè)-CHO、1個(gè)-OH，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知B、C、D中碳原子數(shù)目相等，都為7個(gè)，故C中剩余基團(tuán)的式量為158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中還含有6個(gè)H原子，C的分子式為C₇H₁₀O₄，C氧化為D，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，故D為C₇H₁₀O₇，D分子中不含甲基，D的核磁共振氫譜圖上有3個(gè)峰，峰面積之比為1：3：6，故D的結(jié)構(gòu)簡式為，逆推可得C的結(jié)構(gòu)簡式為、B為，D發(fā)生消去反應(yīng)生成G為，D的相對分子質(zhì)量與E相差42，則1分子與1分子乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，由F的分子式可知1分子D與3分子乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，故E為，F(xiàn)為．A分子中只含有一種官能團(tuán)，水解引入-OH得到B，將-OH還原為A中的基團(tuán)（或原子），令A(yù)中代替-OH的基團(tuán)（或原子）式量為a，則4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故為Cl原子，則A為，據(jù)此解答．

解答： 解：由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A在NaOH水溶液、加熱條件下生成B，B在Cu、氧氣加熱條件下生成C，故B為醇，則C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能與乙酸、乙醇反應(yīng)，故D含有羧基-COOH、羥基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相對分子質(zhì)量可知，B中能被氧化的-OH數(shù)目為

164-158

2

=3，故B中至少含有4個(gè)-OH．由E、F中C原子數(shù)目可知，D中-COOH比-OH多2個(gè)，由F中氧原子可知D中最多有3個(gè)-COOH，故D中含有3個(gè)-COOH、1個(gè)-OH，故D中含有7個(gè)碳原子，C中含有3個(gè)-CHO、1個(gè)-OH，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知B、C、D中碳原子數(shù)目相等，都為7個(gè)，故C中剩余基團(tuán)的式量為158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中還含有6個(gè)H原子，C的分子式為C₇H₁₀O₄，C氧化為D，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，故D為C₇H₁₀O₇，D分子中不含甲基，D的核磁共振氫譜圖上有3個(gè)峰，峰面積之比為1：3：6，故D的結(jié)構(gòu)簡式為，逆推可得C的結(jié)構(gòu)簡式為、B為，D發(fā)生消去反應(yīng)生成G為．D的相對分子質(zhì)量與E相差42，則1分子與1分子乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，由F的分子式可知1分子D與3分子乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，故E為，F(xiàn)為．A分子中只含有一種官能團(tuán)，水解引入-OH得到B，將-OH還原為A中的基團(tuán)（或原子），令A(yù)中代替-OH的基團(tuán)（或原子）式量為a，則4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故為Cl原子，則A為．D的相對分子質(zhì)量與E相差42，則1分子與1分子乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，由F的分子式可知1分子D與3分子乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，
（1）A為，含有的官能團(tuán)是：氯原子，故答案為：氯原子；
（2）由上述分析可知，D的分子式為C₇H₁₀O₇，故答案為：C₇H₁₀O₇；
（3）a．每個(gè)A分子中含有4個(gè)氯原子，故a正確；
b．B為，C為，B中所有官能團(tuán)中其中1個(gè)羥基沒有發(fā)生反應(yīng)，故b錯(cuò)誤；
c．C（）發(fā)生消去反應(yīng)生成G，生成G只有1種產(chǎn)物，故c正確；
d．G為，其中1個(gè)不飽和碳原子上連接2個(gè)-CH₂CHO，不存在順反異構(gòu)現(xiàn)象，故d錯(cuò)誤，
故選：ac；
（4）B生成C的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（5）芳香族化合物H與G（）互為同分異構(gòu)體，1mol H與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)消耗2mol NaOH，含有2個(gè)酚羥基，另外側(cè)鏈可為-CH₂OH，當(dāng)2個(gè)-OH處于鄰位，-CH₂OH有2種位置，當(dāng)2個(gè)-OH處于均為，-CH₂OH有3種位置，當(dāng)2個(gè)-OH處于對位，-CH₂OH有1種位置，含有6種，另外側(cè)鏈可為-OCH₃，也含有6種，故共含有12種；
若H苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，且1mol H與足量的鈉反應(yīng)產(chǎn)生1.5mol氫氣，則還含有1個(gè)醇羥基，其中任意一種符合條件的H的結(jié)構(gòu)簡式等，
故答案為：12；等；
（6）E與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為，
故答案為：．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物的推斷，難度很大，為易錯(cuò)題目，根據(jù)D發(fā)生的反應(yīng)及產(chǎn)物分子式確定含有的官能團(tuán)數(shù)目與碳原子數(shù)目是關(guān)鍵，再結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系逆推C中含有的官能團(tuán)，結(jié)合C的相對分子質(zhì)量確定C的分子式，注意利用殘余法進(jìn)行推斷，A的推斷為難點(diǎn)，應(yīng)通過計(jì)算確定，本題對學(xué)生的邏輯推理有很高的要求．