Question

18．金屬鎢用途廣泛，主要用于制造硬質(zhì)或耐高溫的合金，以及燈泡的燈絲．高溫
下，在密閉容器中用H2 還原WO3 可得到金屬鎢，其總反應(yīng)為：
WO₃（s）+3H₂（g）$\stackrel{高溫}{?}$W（s）+3H₂O（g）
請回答下列問題：
（1）上述反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為$\frac{c{\;}^{3}（H{\;}_{2}O）}{c{\;}^{3}（H{\;}_{2}）}$．
（2）某溫度下反應(yīng)達(dá)平衡時，H2 與水蒸氣的體積比為2：3，則H2 的平衡轉(zhuǎn)化率為
60%；隨溫度的升高，H2 與水蒸氣的體積比減小，則該反應(yīng)為反應(yīng)（填
“吸熱”或“放熱”）．1400℃3000℃
（3）用H2 還原WO2 也可得到金屬鎢．已知：
WO₂（s）+2H₂（g）?W（s）+2H₂O（g）△H=+66.0kJ．mol^-1
WO₂（g）+2H₂（g）?W（g）+2H₂O（g）△H=-137.9kJ．mol^-1
則WO₂（s）?WO₂（g）的△H=+203.9 kJ•mol^-1
（4）鎢絲燈管中的W 在使用過程中緩慢揮發(fā)，使燈絲變細(xì)，加入I2 可延長燈管的使用壽命，
其工作原理為：W（s）+2I₂（g）$?_{約3000℃}^{1400℃}$WI₄（g）．下列說法正確的有a、b（填序號）．
a．燈管內(nèi)的I2 可循環(huán)使用
b．WI4 在燈絲上分解，產(chǎn)生的W 又沉積在燈絲上
c．WI4 在燈管壁上分解，使燈管的壽命延長
d．溫度升高時，WI4 的分解速率加快，W 和I2 的化合速率減慢．

Answer 1

分析 （1）化學(xué)平衡常數(shù)，是指在一定溫度下，可逆反應(yīng)達(dá)到平衡時各生成物濃度的化學(xué)計量數(shù)次冪的乘積除以各反應(yīng)物濃度的化學(xué)計量數(shù)次冪的乘積所得的比值，據(jù)此書寫，注意固體、純液體不需要寫出；
（2）由反應(yīng)方程式知，消耗的H₂與生成的水的物質(zhì)的量相等，假定H₂與水蒸氣的物質(zhì)的量分別為2mol、3mol，再根據(jù)轉(zhuǎn)化率定義計算；
隨溫度的升高，H₂與水蒸氣的體積比減小，說明平衡向正反應(yīng)移動，據(jù)此判斷；
（3）觀察所給三個熱化學(xué)方程式知，用前一個已知熱化學(xué)方程式減去后一個已知熱化學(xué)方程式就可以得到WO₂（s）?WO2（g），反應(yīng)熱也進(jìn)行相應(yīng)的運(yùn)算；
（4）由化學(xué)方程式知，揮發(fā)的W與I₂結(jié)合形成氣態(tài)WI₄，由于氣體運(yùn)動的結(jié)果，WI₄會與還沒有揮發(fā)的W接觸，在高溫下WI₄分解生成的W附著在還沒有揮發(fā)的W上，燈管壁溫度較低，WI₄不會分解，升高溫度，正逆反應(yīng)速率都加快，據(jù)此解答．

解答 解：（1）WO₃（s）+3H₂（g）$\stackrel{高溫}{?}$ W（s）+3H₂O（g）的平衡常數(shù)k=$\frac{c{\;}^{3}（H{\;}_{2}O）}{c{\;}^{3}（H{\;}_{2}）}$，
故答案為：$\frac{c{\;}^{3}（H{\;}_{2}O）}{c{\;}^{3}（H{\;}_{2}）}$；
（2）由反應(yīng)方程式知，消耗的H₂與生成的水的物質(zhì)的量相等，故H₂的平衡轉(zhuǎn)化率為$\frac{3mol}{2mol+3mol}$×100%=60%，
升高溫度，H₂與水蒸氣的體積比減小，說明升溫時平衡向右移動，故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，
故答案為：60%，吸熱；
（3）已知：①WO₂ （s）+2H₂ （g）?W （s）+2H₂O （g）；△H=+66.0kJ•mol^-1
②WO₂ （g）+2H₂?W （s）+2H₂O （g）；△H=-137.9kJ•mol^-1
①-②得則WO₂ （s）?WO₂ （g），故△H=66.0kJ•mol^-1-（-137.9kJ•mol^-1）=+203.9 kJ•mol^-1，
故答案為：+203.9 kJ•mol^-1；
（4）由所給化學(xué)方程式知，揮發(fā)的W與I₂結(jié)合形成氣態(tài)WI₄，由于氣體運(yùn)動的結(jié)果，WI₄會與還沒有揮發(fā)的W接觸，在高溫下WI₄分解生成的W及I₂，生成W附著在還沒有揮發(fā)的W上，燈管內(nèi)的I₂可循環(huán)使用，故a、b對；燈管壁溫度較低，WI₄不會分解，故c錯；升高溫度，也能加快W與I₂的反應(yīng)速率，故d錯，
故答案為：a、b．

點(diǎn)評 本題考查化學(xué)平衡常數(shù)的書寫、反應(yīng)熱的計算、化學(xué)平衡移動原理、化學(xué)平衡計算等，題目選擇的素材比較陌生，以考查學(xué)生的能力為主，難度中等．