Question

【物質結構與性質】
鉻及其化合物在工業(yè)上有重要用途．請回答下列問題：
（1）基態(tài)鉻原子的核外電子排布式為

 

．
（2）沙瑞特試劑[（C₅H₅N）₂?CrO₃]是一種高選擇性氧化劑．例如它可將乙醇氧化生成乙醛而不繼續(xù)氧化生成乙酸．
①沙瑞特試劑組成元素中C、O、N的第一電離能從大到小順序為

 

．
②CH₃CHO分子中C原子的雜化類型為

 

．
（3）氯化鉻酰（CrO₂Cl₂）熔點：-96.5℃，沸點：117℃，能與CS2等互溶．則固態(tài)CrO₂Cl₂屬于

 

晶體．已知NO2+與
CS₂互為等電子體，則1mol NO2+中含有π鍵數(shù)目為

 

．
（4）元素Cr的一種氮化物晶體的晶胞結構如圖所示，則該化合物的化學式為

 

．
（5）已知配合物CrCl₃?6H₂O中心原子Cr³⁺配位數(shù)為6，向含0.1molCrCl₃?6H₂O的溶液中滴加2mol?L^-1  AgNO₃溶液，反應完全后共消耗AgNO₃溶液50mL，則配離子的化學式為

 

．

Answer 1

考點：晶胞的計算,原子核外電子排布,配合物的成鍵情況

專題：化學鍵與晶體結構

分析：（1）鉻是24號元素，其原子核外有24個電子，根據(jù)工作原理寫出其基態(tài)原子核外電子排布式；
（2）①同一周期元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大的趨勢，但第IIA族和第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素；
②根據(jù)價層電子對互斥理論確定其雜化方式；
（3）分子晶體的熔沸點較低；二硫化碳和NO₂⁺的結構相似，根據(jù)二硫化碳的結構確定NO₂⁺中π鍵個數(shù)；
（4）利用均攤法確定其化學式；
（5）能和硝酸銀反應生成白色沉淀的是配合物中外界氯離子，根據(jù)硝酸銀的物質的量計算配合物化學式中氯離子個數(shù)，再根據(jù)配位數(shù)確定內界，從而確定其化學式．

解答： 解：（1）鉻是24號元素，其原子核外有24個電子，根據(jù)工作原理知其基態(tài)核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹，故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹；
（2）①同一周期元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大的趨勢，但第IIA族和第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素，所以C、N、O三種元素的第一電離能由大到小的順序為：N＞O＞C，故答案為：N＞O＞C；
②乙醛分子中甲基碳原子含有4個價層電子對，所以采用sp³雜化，醛基碳原子含有3個σ鍵，所以采用sp²雜化，故答案為：sp³、sp²；
（3）分子晶體的熔沸點較低，氯化鉻酰的熔沸點較低，所以屬于分子晶體；
二硫化碳和NO₂⁺的結構相似，根據(jù)二硫化碳的結構知NO₂⁺中有2個π鍵，所以1mol NO₂⁺中含有π鍵數(shù)目為
2N_A，故答案為：分子，2N_A；
（4）該晶胞中氮原子個數(shù)=8×

1

8

+6×

1

2

=4，Cr原子個數(shù)=1+12×

1

4

=4，所以其化學式為：CrN，
故答案為：CrN；
（5）能和硝酸銀反應生成白色沉淀的是配合物中外界氯離子，n（AgNO₃）=2mol?L^-1×0.05L=0.1mol，0.1molCrCl₃?6H₂O和0.1mol硝酸銀反應生成氯化銀沉淀，所以該配合物外界氯離子個數(shù)是1，則有2個氯原子是配位原子，該配合物的配位數(shù)是6，所以有4個水分子是配體，則該配離子的化學式為[Cr（H₂O）₄Cl₂]⁺，故答案為：[Cr（H₂O）₄Cl₂]⁺．

點評：本題考查物質結構和性質，這些知識點都是學習重點、高考熱點，難點是確定配離子化學式，難度中等．