Question

11．第ⅤA族的氮、磷、砷（As）等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài)，含第ⅤA族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途．
（1）砷元素的基態(tài)原子價(jià)電子排布圖為．
（2）氮元素的單質(zhì)除了N₂外，還有N₄，則N₄中的N原子的軌道雜化方式為sp³．
（3）對(duì)氨基苯甲醛與鄰氨基苯甲醛相比，沸點(diǎn)較高的是前者（填空“前者”或“后者”），原因是前者分子間形成氫鍵，而后者分子內(nèi)形成氫鍵，因而前者沸點(diǎn)高．
（4）汽車(chē)安全氣囊的產(chǎn)生藥劑主要含有NaN₃、Fe₂O₃、KClO₄、NaHCO₃等物質(zhì)，在NaN₃固體中，陰離子的立體構(gòu)型為直線型．
（5）王水溶解黃金的反應(yīng)如下：Au+HNO₃+4HCl=H[AuCl₄]+NO+2H₂O，產(chǎn)物中的H[AuCl₄]是配合物，它的配位體是Cl^-．
（6）砷化鎵屬于第三代半導(dǎo)體，它能直接將電能轉(zhuǎn)變?yōu)楣饽埽�砷化鎵燈泡壽命是變通燈泡�?00倍，而耗能只有其10%．推廣砷化鎵等發(fā)光二極管（LED）照明，是節(jié)能減排的有效舉措．已知砷化鎵的晶胞結(jié)構(gòu)如圖，晶胞參數(shù)α=565pm．
①砷化鎵的化學(xué)式GaAs，鎵原子的配位數(shù)為4．
②砷化鎵的晶胞密度=5.34g/cm³（列式并計(jì)算），m位置Ga原子與n位置As原子之間的距離為$\frac{1}{4}$×$\sqrt{3}$×565pm（列式表示）．

Answer 1

分析 （1）砷是33號(hào)元素，核外有4個(gè)電子層，最外層有5個(gè)電子，據(jù)此書(shū)寫(xiě)基態(tài)原子價(jià)電子排布圖；
（2）N₄的結(jié)構(gòu)與白磷（P₄）相似，每個(gè)N原子周?chē)�連有三個(gè)N原子，形成三對(duì)共用電子對(duì)，另有一個(gè)孤電子對(duì)，據(jù)此答題；
（3）對(duì)氨基苯甲醛中分子之間能形成氫鍵，而鄰氨基苯甲醛分子之間不能形成氫鍵，據(jù)此答題；
（4）在NaN₃固體中，陰離子為N₃^-，離子中有16個(gè)價(jià)電子，所以與CO₂互為等電子體，根據(jù)等電子體結(jié)構(gòu)相似判斷；
（5）在配合物中，能提供孤電子對(duì)的為配位體，據(jù)此判斷；
（6）①根據(jù)砷化鎵晶胞的結(jié)構(gòu)圖，m位置Ga原子，n位置As原子，利用均攤法可知，晶胞中含有Ga原子數(shù)為$8×\frac{1}{8}+6×\frac{1}{2}$=4，含有As原子數(shù)為4，據(jù)此判斷其化學(xué)式，根據(jù)晶胞圖可知，鎵原子周?chē)�距離最近的砷原子數(shù)為4，據(jù)此答題；
②晶胞的邊長(zhǎng)為565pm，所以晶胞的體積為（565pm）³，根據(jù)$ρ=\frac{m}{V}$計(jì)算密度，晶胞的邊長(zhǎng)為565pm，所以晶胞的體對(duì)角線為$\sqrt{3}$×565pm，m位置Ga原子與n位置As原子之間的距離應(yīng)為晶胞體對(duì)角線的$\frac{1}{4}$，據(jù)此計(jì)算；

解答 解：（1）砷是33號(hào)元素，核外有4個(gè)電子層，最外層有5個(gè)電子，所以砷的基態(tài)原子價(jià)電子排布圖為，
故答案為：；
（2）N₄的結(jié)構(gòu)與白磷（P₄）相似，每個(gè)N原子周?chē)�連有三個(gè)N原子，形成三對(duì)共用電子對(duì)，另有一個(gè)孤電子對(duì)，所以N原子的軌道雜化方式為sp³，
故答案為：sp³；
（3）對(duì)氨基苯甲醛中分子之間能形成氫鍵，而鄰氨基苯甲醛分子之間不能形成氫鍵，所以對(duì)氨基苯甲醛的沸點(diǎn)高于鄰氨基苯甲醛，
故答案為：前者；前者分子間形成氫鍵，而后者分子內(nèi)形成氫鍵，因而前者沸點(diǎn)高；
（4）在NaN₃固體中，陰離子為N₃^-，離子中有16個(gè)價(jià)電子，所以與CO₂互為等電子體，根據(jù)等電子體結(jié)構(gòu)相似可知，N₃^-的立體構(gòu)型為直線型，
故答案為：直線型；
（5）在配合物中，能提供孤電子對(duì)的為配位體，所以在H[AuCl₄]中，配位體是Cl^-，
故答案為：Cl^-；
（6）①根據(jù)砷化鎵晶胞的結(jié)構(gòu)圖，m位置Ga原子，n位置As原子，利用均攤法可知，晶胞中含有Ga原子數(shù)為$8×\frac{1}{8}+6×\frac{1}{2}$=4，含有As原子數(shù)為4，其化學(xué)式為GaAs，根據(jù)晶胞圖可知，鎵原子周?chē)�距離最近的砷原子數(shù)為4，所以鎵原子的配位數(shù)為4，
故答案為：GaAs；4；
②晶胞的邊長(zhǎng)為565pm，所以晶胞的體積為（565pm）³，所以晶體的密度為$\frac{\frac{（70+75）×4}{{N}_{{\;}_{A}}}}{（565×10-10）^{3}}$g/cm³=5.34g/cm³，晶胞的邊長(zhǎng)為565pm，所以晶胞的體對(duì)角線為$\sqrt{3}$×565pm，m位置Ga原子與n位置As原子之間的距離應(yīng)為晶胞體對(duì)角線的$\frac{1}{4}$，所以Ga原子與As原子之間的距離為$\frac{1}{4}$×$\sqrt{3}$×565pm，
故答案為：5.34；$\frac{1}{4}$×$\sqrt{3}$×565．

點(diǎn)評(píng) 本題考查較綜合，涉及原子雜化方式的判斷、離子空間構(gòu)型的判斷、氫鍵等知識(shí)點(diǎn)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定原子雜化方式及空間構(gòu)型，注意N₄分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，為易錯(cuò)點(diǎn)，題目難度中等．