Question

某有機(jī)物X（C₁₂H₁₃O₆Br）分子中含有多種官能團(tuán)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（其中I、Ⅱ?yàn)槲粗�部分的結(jié)構(gòu)）
為推測(cè)X的分子結(jié)構(gòu)，進(jìn)行如下圖的轉(zhuǎn)化：

已知向E的水溶液中滴入FeCl₃．溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；G、M都能與NaHCO₃溶液反應(yīng)
（1）M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

HOOC-COOH

；G分子所含官能團(tuán)的名稱是

羧基和醇羥基

；
（2）E不能發(fā)生的反應(yīng)有（選填序號(hào)）

B

；
A．加成反應(yīng)    B．消去反應(yīng)     C．氧化反應(yīng)    D．取代反應(yīng)
（3）由B轉(zhuǎn)化成D的化學(xué)方程式是

；
（4）G在一定條件下發(fā)生反應(yīng)生成分子組成為C₄H₄O₄的有機(jī)物（該有機(jī)物可使溴的四氯化碳溶液褪色），請(qǐng)寫出G發(fā)生上述反應(yīng)的化學(xué)方程式

；
（5）已知在X分子結(jié)構(gòu)中，I里含有能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的官能團(tuán)，且E分子中苯環(huán)上的一氯代物只有一種，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

；
（6）寫出任意一種符合以下條件的G的同分異構(gòu)體：
a、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)  b、能與NaHCO₃反應(yīng) c、1mol該物質(zhì)能與足量Na反應(yīng)放出1.5molH₂

．

Answer 1

分析：向E的水溶液中滴入FeCl₃溶液顯紫色反應(yīng)，說(shuō)明X中含有苯環(huán)．根據(jù)有機(jī)物X的分子式C₁₂H₁₃O₆Br，不飽和度為

2×12+2-13-1

2

=6，結(jié)合已知部分的結(jié)構(gòu)，可判斷X分子中除了苯環(huán)和兩個(gè)碳氧雙鍵外，沒有其他不飽和鍵．
由轉(zhuǎn)化關(guān)系，B連續(xù)氧化生成M，M的分子式為C₂H₂O₄，可知B為乙二醇、D為乙二醛，M為乙二酸，
由于芳香鹵代烴的水解極其困難，II中含有Br原子，因此II中應(yīng)含有2個(gè)碳原子和一個(gè)-Br，且-Br位于鏈端（否則得不到乙二醇），由（5）中可知，I里含有能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的官能團(tuán)，E的苯環(huán)上的一氯代物只有一種，結(jié)合有機(jī)物X的分子式及已知部分結(jié)構(gòu)可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，綜上可知X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，據(jù)此解答．

解答：解：向E的水溶液中滴入FeCl₃溶液顯紫色反應(yīng)，說(shuō)明X中含有苯環(huán)．根據(jù)有機(jī)物X的分子式C₁₂H₁₃O₆Br，不飽和度為

2×12+2-13-1

2

=6，結(jié)合已知部分的結(jié)構(gòu)，可判斷X分子中除了苯環(huán)和兩個(gè)碳氧雙鍵外，沒有其他不飽和鍵．
由轉(zhuǎn)化關(guān)系，B連續(xù)氧化生成M，M的分子式為C₂H₂O₄，可知B為乙二醇、D為乙二醛，M為乙二酸，
由于芳香鹵代烴的水解極其困難，II中含有Br原子，因此II中應(yīng)含有2個(gè)碳原子和一個(gè)-Br，且-Br位于鏈端（否則得不到乙二醇），由（5）中可知，I里含有能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的官能團(tuán)，E的苯環(huán)上的一氯代物只有一種，結(jié)合有機(jī)物X的分子式及已知部分結(jié)構(gòu)可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，綜上可知X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．
（1）M為乙二酸，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC-COOH，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，所以G中含有羧基和醇羥基，故答案為：HOOC-COOH；羧基、醇羥基；    
（2）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故選B；
（3）乙二醇被氧氣氧化生成乙二醛和水，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，G在一定條件下發(fā)生反應(yīng)生成分子組成為C₄H₄O₄的有機(jī)物（該有機(jī)物可使溴的四氯化碳溶液褪色），說(shuō)明該物質(zhì)中含有碳碳雙鍵，根據(jù)分子式知，G發(fā)生消去反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（5）由上述分析可知，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（6）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，G的同分異構(gòu)體，a、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，b、能與NaHCO₃反應(yīng)說(shuō)明含有羧基，c、1mol該物質(zhì)能與足量Na反應(yīng)放出1.5molH₂，說(shuō)明還含有一個(gè)醇羥基，所以其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷和合成，題目較為綜合，有一定的難度，做題時(shí)注意把握題中關(guān)鍵信息，采用正逆推相結(jié)合的方法推斷，同時(shí)考查學(xué)生分析問題和解決問題的能力．