Question

硫元素有多種化合價(jià)，可形成多種化合物。
（1）常溫下用1 mol·L^﹣1 100 mL NaOH溶液恰好完全吸收0.1 mol SO₂氣體，此反應(yīng)的離子方程式為                                  ；該溶液pH_______7(填“=”“>”或“＜”)。
（2）某同學(xué)在常溫下設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)流程探究Na₂S₂O₃的化學(xué)性質(zhì)。

實(shí)驗(yàn)①可說明________(填字母)

A．該Na2S2O3溶液中水電離的c(OH﹣)=10﹣8mol/L

B．H2S2O3是一種弱酸

C．Na2S2O3是一種弱電解質(zhì)

D．Na2S2O3水解方程式為S2O32﹣+2H2O=H2S2O3+2OH﹣

寫出實(shí)驗(yàn)②發(fā)生反應(yīng)的離子方程式                                                         。
（3）實(shí)驗(yàn)室制得的Na₂S₂O₃粗晶體中往往含有少量雜質(zhì)。為了測(cè)定粗產(chǎn)品中Na₂S₂O₃·5H₂O(摩爾質(zhì)量為248g/mol)的含量，一般采用在酸性條件下用KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)液滴定的方法(假定粗產(chǎn)品中雜質(zhì)與酸性KMnO₄溶液不反應(yīng))。稱取1.28 g的粗樣品溶于水，用0.40mol/L KMnO₄溶液(加入適量硫酸酸化)滴定，當(dāng)溶液中S₂O₃^2﹣全部被氧化時(shí)，消耗KMnO₄溶液體積20.00 mL。(已知：5S₂O₃^2﹣+8MnO₄^﹣+14H⁺=8Mn²⁺+10SO₄^2﹣+7H₂O)。

試回答：
①KMnO₄溶液置于——(填“酸式”或“堿式”)滴定管中，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為                        。
②若滴定時(shí)振蕩不充分，剛看到溶液局部變色就停止滴定，則會(huì)使樣品中Na₂S₂O₃·5H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)量結(jié)果_____________(填“偏高”“偏低”或“不變”)。
③產(chǎn)品中Na₂S₂O₃·5H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為                     。

Answer 1

（1）SO₂+OH^-=HSO₃^-  (2分) ＜  (2分)
（2）B (2分)   S₂O₃^2- +5H₂O +4Cl₂ + 2Ba²⁺ =2BaSO₄↓+8Cl^- +10H⁺ (2分)
（3）①酸式（2分） 當(dāng)最后一滴液體滴入時(shí)，溶液恰好由無色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘內(nèi)不變色（2分）
②偏低（2分） ③96.9%

解析試題分析： （1） 1 mol·L^﹣1 100 mL NaOH為0.1mol，所以n(NaOH)： n(SO₂)=1：1，所以恰好生成酸式鹽：離子方程式為：SO₂+OH^-=HSO₃^- 。生成的HSO₃^- 電離大于水解，所以溶液顯酸性，pH＜7。
（2）實(shí)驗(yàn)1測(cè)得Na₂S₂O₃ 溶液顯堿性，pH=8，所以水解促進(jìn)電離，水電離得c(H⁺)=c(OH^﹣)=10^﹣6mol/L,A錯(cuò)誤；Na₂S₂O₃ 溶液水解呈堿性，能說明H₂S₂O₃是一種弱酸，B正確；Na₂S₂O₃是鹽類，是強(qiáng)電解質(zhì)，C錯(cuò)誤；H₂S₂O₃是二元弱酸，所以Na₂S₂O₃水解分兩步，D錯(cuò)誤；故選B。
實(shí)驗(yàn)②中有白色沉淀生成，說明生成了BaSO4,所以發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，S₂O₃^2﹣ 被氧化為了SO₄^2﹣ ,所以發(fā)生的反應(yīng)方程式為：S₂O₃^2- +5H₂O +4Cl₂ + 2Ba²⁺ =2BaSO₄↓+8Cl^- +10H⁺。
（3）①用酸性高錳酸鉀溶液滴定Na₂S₂O₃ 溶液，所以滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為“當(dāng)最后一滴液體滴入時(shí)，溶液恰好由無色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘內(nèi)不變色”；
②滴定過程中震蕩不充分，則會(huì)使滴定終點(diǎn)過早到達(dá)，使用的標(biāo)準(zhǔn)液的體積會(huì)偏小，所以根據(jù)公式C_測(cè)=C_標(biāo)V_標(biāo)/V_測(cè) 可知，若V標(biāo)偏小，則所測(cè)樣品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)會(huì)偏小。
③據(jù)反應(yīng)方程式：5S₂O₃^2﹣+8MnO₄^﹣+14H⁺=8Mn²⁺+10SO₄^2﹣+7H₂O，可知5n(S₂O₃^2﹣)=8n(MnO₄^﹣)，所以n(Na₂S₂O₃·5H₂O)= n(S₂O₃^2﹣)="0.625" n(MnO₄^-)="0.625×0.40mol/L×20.00" mL×10^-3 =0.005mol,所以Na₂S₂O₃·5H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)="0.005mol×248g/mol÷1.28" g×100%=96.9%.
考點(diǎn)：本題考查的是離子方程式的書寫、鹽類水解、氧化還原反應(yīng)的配平、氧化還原滴定、誤差分析、計(jì)算等知識(shí)。