Question

【題目】鈦及其化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。

(1)基態(tài)鈦原子的價(jià)電子排布式為_____，與鈦同周期的元素中，基態(tài)原子的未成對電子數(shù)與鈦相同的元素分別是____(填元素符號)。

(2)在濃的TiCl 3的鹽酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至飽和，可得到配位數(shù)為6、組成為TiCl3·6H2O的綠色晶體，該晶體中兩種配體的物質(zhì)的量之比為1∶5，則該配合物的化學(xué)式為______； 1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目_______。

(3)半夾心結(jié)構(gòu)催化劑M能催化乙烯、丙烯、苯乙烯的聚合，其結(jié)構(gòu)如下圖所示。

①組成M的元素中，電負(fù)性最大的是_________(填名稱)。

②M中非金屬元素的第一電離能大小順序_________。

③M中不含________(填代號)。

a．π鍵 b．σ鍵 c．離子鍵 d．配位鍵

(4)金紅石(TiO 2)是含鈦的主要礦物之一。其晶胞是典型的四方晶系，結(jié)構(gòu)(晶胞中相同位置的原子相同)如圖所示。

若A、B、C的原子坐標(biāo)分別為A(0，0，0)、B(0.69a，0.69a，c)、C(a，a，c)，則D的原子坐標(biāo)為D(0.19a，____，___)；鈦氧鍵的鍵長d=______(用代數(shù)式表示)。

Answer 1

【答案】3d24s2 Ni、Ge、Se [TiCl(H2O)5] Cl2·H2O 18NA 氧 O>Cl>H>C C 0.81a 0.5c 0.31×a

【解析】

(1)Ti位于周期表中第4周期第ⅣB族，其價(jià)電子排布式為3d24s2；

(2)濃的TiCl3的鹽酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至飽和，可得到配位數(shù)為6、組成為TiCl36H2O的綠色晶體，晶體中兩種配體的物質(zhì)的量之比為1∶5，另一種配體為H2O，三個(gè)Cl-，一個(gè)在內(nèi)界，兩個(gè)在外界，滿足電中性；

(3)①M中含有的元素有：Ti，Cl，O，C，H；②M中的非金屬元素有Cl，O，C，H，同一周期，從左到右，元素的第一電離能逐漸增大，但第IIA族、第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素；同一主族，從上到下，第一電離能逐漸減�。虎�M中含有共價(jià)鍵，配位鍵，共價(jià)單鍵為σ鍵，共價(jià)雙鍵中一根為σ鍵，一根為π鍵，據(jù)此分析解答；

(4)根據(jù)A、B、C的原子坐標(biāo)，坐標(biāo)系原點(diǎn)選取為A，根據(jù)立體幾何知識分析D的原子坐標(biāo)并計(jì)算鈦氧鍵鍵長d。

(1)Ti位于周期表中第4周期第ⅣB族，其價(jià)電子排布式為3d24s2，與鈦同周期元素中，基態(tài)原子的未成對電子數(shù)與鈦相同的有Ni，Ge，Se，共3種，故答案為：3d24s2；Ni、Ge、Se；

(2)濃的TiCl3的鹽酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至飽和，可得到配位數(shù)為6、組成為TiCl36H2O的綠色晶體，晶體中兩種配體的物質(zhì)的量之比為1∶5，另一種配體為H2O，三個(gè)Cl-，一個(gè)在內(nèi)界，兩個(gè)在外界，滿足電中性，所以配離子為：[TiCl(H2O)5]2+，該配合物的化學(xué)式為[TiCl(H2O)5] Cl2·H2O，1mol該配合物中含有6mol配位鍵，6mol水分子中含有12molH-O鍵，因此σ鍵的數(shù)目為18NA，故答案為：[TiCl(H2O)5] Cl2·H2O；18NA；

(3)①M中含有的元素有：Ti，Cl，O，C，H，非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，其中電負(fù)性最大的是O，故答案為：氧；

②M中的非金屬元素有Cl，O，C，H，同一周期，從左到右，元素的第一電離能逐漸增大，但第IIA族、第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素；同一主族，從上到下，第一電離能逐漸減小，因此第一電離能O>Cl>H>C，故答案為：O>Cl>H>C；

③M中含有共價(jià)鍵，配位鍵，共價(jià)單鍵為σ鍵，共價(jià)雙鍵中一根為σ鍵，一根為π鍵，所以M中不含離子鍵，故答案為：c；

(4)A、B、C的原子坐標(biāo)分別為A(0，0，0)、B(0.69a，0.69a，c)、C(a，a，c)，坐標(biāo)系原點(diǎn)選取點(diǎn)A，O2-作變形六方最緊密堆積，Ti4+在晶胞頂點(diǎn)及體心位置，O2-在晶胞上下底面的面對角線方向各有2個(gè)，在晶胞半高的另一個(gè)面對角線方向也有兩個(gè)，中間半層的結(jié)構(gòu)為(俯視圖)，l即為鈦氧鍵的鍵長d，根據(jù)幾何知識，則D點(diǎn)的坐標(biāo)為(0.19a，0.81a，0.5c)；金紅石晶胞中，上底面結(jié)構(gòu)為：(俯視圖)，根據(jù)上底面結(jié)構(gòu)，d=(a-0.69a)×=0.31×a，故答案為：0.81a； 0.5c； 0.31×a。