Question

15．從香料八角中提取的有機(jī)物A可制得抗禽流感病毒的特效藥“達(dá)菲”．
（1）經(jīng)測定，A的相對分子質(zhì)量在150～200之間，含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為48.3%，含氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.7%，其余為氧．則A的分子式為C₇H₁₀O₅．
（2）1molA能與足量NaHCO₃反應(yīng)得到標(biāo)準(zhǔn)狀況下的CO₂ 22.4L，與足量金屬鈉反應(yīng)得到標(biāo)準(zhǔn)狀況下的H₂ 44.8L，能與1mol Br₂發(fā)生加成反應(yīng)．將A分子中含有官能團(tuán)的名稱及數(shù)目填入下表（可不填滿也可補(bǔ)充）：

官能團(tuán)名稱	羧基	羥基	碳碳雙鍵	不填
官能團(tuán)數(shù)目	1	1	1	不填

（3）A與等物質(zhì)的量的H₂加成后生成B．A的紅外光譜顯示其分子中除了含有上述官能團(tuán)外，還含有一個(gè)六元碳環(huán)，B的核磁共振氫譜顯示其分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子．已知羥基連在雙鍵碳原子上是不穩(wěn)定的，兩個(gè)羥基連在同一碳原子上也是不穩(wěn)定的，則A的結(jié)構(gòu)簡式是．

Answer 1

分析 （1）A的相對分子質(zhì)量在150～200之間，含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為48.3%，含氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.7%，含氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-48.3%-5.7%=46.0%，以此計(jì)算C、H、O的原子個(gè)數(shù)之比，結(jié)合相對分子質(zhì)量確定分子式；
（2）有機(jī)物不飽和度為$\frac{7×2+2-10}{2}$=3，1molA能與足量NaHCO₃反應(yīng)得到標(biāo)準(zhǔn)狀況下的CO₂ 22.4L，說明含有1個(gè)羧基，與足量金屬鈉反應(yīng)得到標(biāo)準(zhǔn)狀況下的H₂ 44.8L，說明還還有3個(gè)羥基，能與1mol Br₂發(fā)生加成反應(yīng)，說明含有1個(gè)碳碳雙鍵，結(jié)合不飽和度為3，可知應(yīng)含有碳環(huán)；
（3）A與等物質(zhì)的量的H₂加成后生成B．B應(yīng)為羧酸，A的紅外光譜顯示其分子中除了含有上述官能團(tuán)外，還含有一個(gè)六元碳環(huán)，B的核磁共振氫譜顯示其分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子．已知羥基連在雙鍵碳原子上是不穩(wěn)定的，兩個(gè)羥基連在同一碳原子上也是不穩(wěn)定的，說明羥基分別連接在不同碳原子上，且B結(jié)構(gòu)對稱．

解答 解：（1）A的相對分子質(zhì)量在150～200之間，含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為48.3%，含氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.7%，含氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-48.3%-5.7%=46.0%，
則N（C）：N（H）；N（O）=$\frac{48.3%}{12}$：$\frac{5.7%}{1}$：$\frac{46%}{16}$=7：10：5，則最簡式為C₇H₁₀O₅，設(shè)分子式為（C₇H₁₀O₅）_n，則150＜162n＜200，n=1，則分子式為C₇H₁₀O₅，
故答案為：C₇H₁₀O₅；
（2）1molA能與足量NaHCO₃反應(yīng)得到標(biāo)準(zhǔn)狀況下的CO₂ 22.4L，說明含有1個(gè)羧基，與足量金屬鈉反應(yīng)得到標(biāo)準(zhǔn)狀況下的H₂ 44.8L，說明還還有3個(gè)羥基，能與1mol Br₂發(fā)生加成反應(yīng)，說明含有1個(gè)碳碳雙鍵，
故答案為：

官能團(tuán)名稱	羧基	羥基	碳碳雙鍵
官能團(tuán)數(shù)目	1	1	1

（3）A與等物質(zhì)的量的H₂加成后生成B．B應(yīng)為羧酸，A的紅外光譜顯示其分子中除了含有上述官能團(tuán)外，還含有一個(gè)六元碳環(huán)，B的核磁共振氫譜顯示其分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子．已知羥基連在雙鍵碳原子上是不穩(wěn)定的，兩個(gè)羥基連在同一碳原子上也是不穩(wěn)定的，說明羥基分別連接在不同碳原子上，且B結(jié)構(gòu)對稱，則A的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查較為綜合，涉及有機(jī)物結(jié)構(gòu)、有機(jī)物的推斷、官能團(tuán)的性質(zhì)、同分異構(gòu)體的書寫等，難度較大，注意把握題給信息以及有機(jī)物的官能團(tuán)的性質(zhì)．