Question

7．聚酰胺-66（尼龍-66）常用于生產(chǎn)帳篷、漁網(wǎng)、彈力絲襪等織物．可以利用以下路線來合成．D的核磁共振氫譜有兩個峰．

已知：
Ⅰ．R-OH+R′-X$→_{室溫}^{KOH}$R-O-R′+HX
Ⅱ．RCl$\stackrel{NaCN}{→}$R-CN$→_{H+}^{H_{2}O}$R-COOH
Ⅲ．R-CN$→_{Ni/△}^{H_{2}}$RCH₂NH₂
（1）1molA和1molH₂在一定條件下恰好反應，生成飽和一元醇X，X中碳元素的質(zhì)量分數(shù)約為65%，則X的分子式為C₄H₁₀O，A分子中所含官能團的名稱是羥基、碳碳雙鍵．
（2）B→C的反應類型是消去反應．
（3）C→D的化學方程式為．
（4）F與氫氧化鈉的乙醇溶液共熱，得到有機產(chǎn)物Y．
①Y的名稱是1，3-丁二烯．
②Y在一定條件下可以發(fā)生加聚反應得到以順式結(jié)構(gòu)為主的順式聚合物，該順式聚合物的結(jié)構(gòu)簡式為．
（5）H和I反應生成J（聚酰胺-66）的化學反應方程式為．
為檢驗F中的官能團，所用試劑包括NaOH水溶液及硝酸、硝酸銀溶液．
（6）同時滿足下列條件的H的同分異構(gòu)體有多種．寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（核磁共振氫譜有三個峰，面積比為4：4：2）HCOOCH₂CH₂CH₂CH₂OOCH．
①只含一種官能團   ②1mol該物質(zhì)與足量銀氨溶液反應，生成4molAg
（7）已知：
寫出以苯酚和HCHO為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：
H₂C═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH
．

Answer 1

分析 1molA和1molH₂在一定條件下恰好反應，生成飽和一元醇X，其組成為C_nH_2n+2O，X中碳元素的質(zhì)量分數(shù)約為65%，則$\frac{12n}{14n+18}$=65%，解得n=4，故X為C₄H₁₀O、A為C₄H₈O．A與溴發(fā)生加成反應得B，B發(fā)生信息Ⅰ的取代反應生C，則B中有羥基和鹵原子，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)可知A為CH₂=CHCH₂CH₂OH，所以B為CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH，C為，D為，E與HCl反應得F，F(xiàn)為直鏈飽和鹵代烴，則F為ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，F(xiàn)與NaCN發(fā)生信息Ⅱ中的反應生成G為NCCH₂CH₂CH₂CH₂CN，G水解得H為HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，G與氫氣發(fā)生信息Ⅲ中的反應得I為H₂NCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂NH₂，G和H發(fā)生縮聚反應得J聚酰胺-66（）．
（7）苯酚和氫氣加成反應生成環(huán)己醇，在加熱條件下，環(huán)己醇和溴化氫發(fā)生取代反應生成1-溴環(huán)己烷，1-溴環(huán)己烷和鎂、無水乙醚反應生成，和甲醛、水反應生成，在銅作催化劑、加熱條件下被氧氣氧化生成．

解答 解：1molA和1molH₂在一定條件下恰好反應，生成飽和一元醇X，其組成為C_nH_2n+2O，X中碳元素的質(zhì)量分數(shù)約為65%，則$\frac{12n}{14n+18}$=65%，解得n=4，故X為C₄H₁₀O、A為C₄H₈O．A與溴發(fā)生加成反應得B，B發(fā)生信息Ⅰ的取代反應生C，則B中有羥基和鹵原子，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)可知A為CH₂=CHCH₂CH₂OH，所以B為CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH，C為，D為，E與HCl反應得F，F(xiàn)為直鏈飽和鹵代烴，則F為ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，F(xiàn)與NaCN發(fā)生信息Ⅱ中的反應生成G為NCCH₂CH₂CH₂CH₂CN，G水解得H為HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，G與氫氣發(fā)生信息Ⅲ中的反應得I為H₂NCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂NH₂，G和H發(fā)生縮聚反應得J聚酰胺-66（）．
（1）由上述分析可知，X的分子式為C₄H₁₀O，A為CH₂=CHCH₂CH₂OH，分子中所含官能團為羥基、碳碳雙鍵，
故答案為：C₄H₁₀O；羥基、碳碳雙鍵；
（2）B→C的反應類型是取代反應，故答案為：取代反應；
（3）C→D的化學方程式為：，
故答案為：；
（4）F為ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，F(xiàn)與氫氧化鈉的乙醇溶液共熱，得到有機產(chǎn)物Y為CH₂=CHCH=CH₂，
①Y的名稱是1，3-丁二烯，故答案為：1，3-丁二烯；
②Y在一定條件下可以發(fā)生加聚反應得到以順式結(jié)構(gòu)為主的順式聚合物，該順式聚合物的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（5）H和I反應生成J（聚酰胺-66）的化學反應方程式為：，
F為ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，含有官能團為氯原子，先在NaOH水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應，再用硝酸酸化，最后加熱需要溶液，有白色沉淀生成，說明含有氯元素，
故答案為：；硝酸、硝酸銀溶液；
（6）H為HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，H的同分異構(gòu)體滿足下列條件①只含一種官能團，②1mol該物質(zhì)與足量銀氨溶液反應，生成4molAg，說明結(jié)構(gòu)中有兩個醛基，符合條件的異構(gòu)體為，共9種．其中核磁共振氫譜有三個峰，面積比為4：4：2為：HCOOCH₂CH₂CH₂CH₂OOCH，
故答案為：HCOOCH₂CH₂CH₂CH₂OOCH；
（7）苯酚和氫氣加成反應生成環(huán)己醇，在加熱條件下，環(huán)己醇和溴化氫發(fā)生取代反應生成1-溴環(huán)己烷，1-溴環(huán)己烷和鎂、無水乙醚反應生成，和甲醛、水反應生成，在銅作催化劑、加熱條件下被氧氣氧化生成，合成路線流程圖為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，計算確定A的分子式，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)、給予的信息與進行推斷，熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查硝酸分析推理能力、知識遷移運用能力，題目難度中等．