Question

20．芳香族化合物桂酸葉酯常用于香料工業(yè)，它由D和E合成的流程如下圖所示．


已知：RCH₂COOH+Br₂ $→_{△}^{紅磷}$ +H Br
（1）結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A，ICH₃CH₂CH=CHCH=CH₂．
（2）E中官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、羥基．
（3）反應(yīng)②的條件是NaOH/醇、加熱，同樣屬于消去反應(yīng)的還有⑦（填序號(hào)）．
（4）為鑒別B和D，可選用的試劑是ac（選填編號(hào)）
a．溴水  b．飽和碳酸鈉溶液c．NaOH溶液、HNO₃、AgNO₃溶液d．FeCl₃溶液
（5）寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式：+CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O．
（6）同時(shí)符合下列要求的A的同分異構(gòu)體有5種．
a．苯環(huán)上只有1個(gè)側(cè)鏈；      b．能發(fā)生水解反應(yīng)；     c．分子中只含1個(gè)甲基．

Answer 1

分析 I發(fā)生加聚反應(yīng)生成J，根據(jù)J結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，I結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH=CHCH=CH₂；
A的不飽和度=$\frac{9×2+2-10}{2}$=5，A能發(fā)生信息的反應(yīng)，則A中含有-COOH，D和E發(fā)生酯化反應(yīng)生成芳香族化合物桂酸葉酯，E發(fā)生消去反應(yīng)生成I，則D中含有苯環(huán)，A中應(yīng)該含有苯環(huán)，且A不含甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A發(fā)生信息的反應(yīng)生成B為，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C為，C酸化得到D為，根據(jù)桂酸葉酯的分子式知，E中含有一個(gè)醇羥基，發(fā)生消去反應(yīng)生成I，E能連續(xù)被氧化，則E中醇羥基位于邊上，所以E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₂OH，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH=CHCH₂CHO、G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH=CHCH₂COOH，結(jié)合題目分析解答．

解答 解：I發(fā)生加聚反應(yīng)生成J，根據(jù)J結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，I結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH=CHCH=CH₂；
A的不飽和度=$\frac{9×2+2-10}{2}$=5，A能發(fā)生信息的反應(yīng)，則A中含有-COOH，D和E發(fā)生酯化反應(yīng)生成芳香族化合物桂酸葉酯，E發(fā)生消去反應(yīng)生成I，則D中含有苯環(huán)，A中應(yīng)該含有苯環(huán)，且A不含甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A發(fā)生信息的反應(yīng)生成B為，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C為，C酸化得到D為，根據(jù)桂酸葉酯的分子式知，E中含有一個(gè)醇羥基，發(fā)生消去反應(yīng)生成I，E能連續(xù)被氧化，則E中醇羥基位于邊上，所以E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₂OH，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH=CHCH₂CHO、G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH=CHCH₂COOH，
（1）通過以上分析知，A、I結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、CH₃CH₂CH=CHCH=CH₂，
故答案為：；CH₃CH₂CH=CHCH=CH₂；
（2）E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₂OH，E中官能團(tuán)名稱是碳碳雙鍵、羥基，故答案為：碳碳雙鍵、羥基；
（3）反應(yīng)②的條件是NaOH的醇溶液、加熱，屬于消去反應(yīng)的還有⑦，故答案為：NaOH/醇，加熱；⑦；
（4）B為，D為，B中含有溴原子和羧基、D中含有碳碳雙鍵和羧基，碳碳雙鍵能和溴水發(fā)生加成反應(yīng)而使溴水褪色，溴原子能發(fā)生取代反應(yīng)生成溴離子，然后用硝酸銀檢驗(yàn)溴離子，所以可以用ac鑒別，故選ac；
（5）反應(yīng)④的化學(xué)方程式為+CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，故答案為：+CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
（6）A為，A的同分異構(gòu)體符合下列條件：
a．苯環(huán)上只有1個(gè)側(cè)鏈；      
b．能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基；    
 c．分子中只含1個(gè)甲基，
則符合條件的同分異構(gòu)體有CH₃ CH₂COOC₆H₅、CH₃COO CH₂C₆H₅、C₆H₅COOCH₂CH₃，C₆H₅ CH₂COOCH₃，HCOOCH（CH₃）C₆H₅，所以有5種，
故答案為：5．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及信息遷移能力，以J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為突破口采用正逆結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，正確推斷各物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解本題關(guān)鍵，注意限制型同分異構(gòu)體種類判斷方法，題目難度不大．