Question

11．PVB（聚乙烯醇縮丁醛）和PI（聚異戊二烯）均為用途廣泛的有機(jī)制品，用乙炔為原料制備PVB和PI的流程如圖．

已知：
（1）A中的官能團(tuán)名稱是碳碳雙鍵、羥基．反應(yīng)③的條件是濃硫酸、加熱．
（2）已知反應(yīng)⑤屬于加成反應(yīng)，上述轉(zhuǎn)化中還有①② （填序號(hào)）也屬于該反應(yīng)類型．
（3）E是A的同分異構(gòu)體，E的核磁共振氫譜顯示有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且E能發(fā)生銀鏡反應(yīng)E發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式是（CH₃）₃CCHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₃CCOONH₄+3NH₃+2Ag↓+H₂O．
（4）反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式是．
（5）依照PI的合成路線，若將反應(yīng)①中的反應(yīng)物“”改為“乙醛”，經(jīng)過②、③、④后得到以順式結(jié)構(gòu)為主的高聚物，則用結(jié)構(gòu)簡式表示其順式結(jié)構(gòu)是．
（6）已知：-CH=CH₂$→_{過氧化物}^{HBr}$-CH₂-CH₂-Br，以      為原料合成   ，下列是合成流程圖，在括號(hào)內(nèi)注明反應(yīng)條件，方框內(nèi)寫出有關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式．

Answer 1

分析 乙炔與丙酮發(fā)生加成反應(yīng)生成，結(jié)合A的分子式可知，與氫氣按1：1發(fā)生加成反應(yīng)，可知A為，A在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成異戊二烯，異戊二烯發(fā)生加聚反應(yīng)得到PI（）．由PVB的結(jié)構(gòu)、結(jié)合信息及C的組成，逆推可知D為，則C為，B為CH₂=CHOOCCH₃，以為原料制時(shí)，首先在NaOH的乙醇溶液中消去，再與HBr加成，再水解生成醇，酯化生成酯，據(jù)此答題．

解答 解：乙炔與丙酮發(fā)生加成反應(yīng)生成，結(jié)合A的分子式可知，與氫氣按1：1發(fā)生加成反應(yīng)，可知A為，A在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成異戊二烯，異戊二烯發(fā)生加聚反應(yīng)得到PI（）．由PVB的結(jié)構(gòu)、結(jié)合信息及C的組成，逆推可知D為，則C為，B為CH₂=CHOOCCH₃．
（1）A為，含有的官能團(tuán)為：碳碳雙鍵、羥基，反應(yīng)③是A在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成異戊二烯，所以反應(yīng)的條件是濃硫酸、加熱，
故答案為：碳碳雙鍵、羥基；濃硫酸、加熱；
（2）反應(yīng)⑤屬于加成反應(yīng)，上述轉(zhuǎn)化中①②屬于加成反應(yīng)，
故答案為：①②；
（3）E是A（）的同分異構(gòu)體，E的核磁共振氫譜顯示有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且E能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則E為（CH₃）₃CCHO，E發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式是：（CH₃）₃CCHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₃CCOONH₄+3NH₃+2Ag↓+H₂O，
故答案為：（CH₃）₃CCHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₃CCOONH₄+3NH₃+2Ag↓+H₂O；
（4）反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式是：，
故答案為：；
（5）依照PI的合成路線，若將反應(yīng)①中的反應(yīng)物“”改為“乙醛”，經(jīng)過②、③、④后得到以順式結(jié)構(gòu)為主的高聚物，則用結(jié)構(gòu)簡式表示其順式結(jié)構(gòu)是：，
故答案為：．
（6）以為原料制時(shí)，首先在NaOH的乙醇溶液中消去，再與HBr加成，再水解生成醇，酯化生成酯，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，充分利用轉(zhuǎn)化中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與分子式采用正逆相結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，較好的考查學(xué)生放學(xué)推理能力、知識(shí)遷移運(yùn)用能力，難度中等．