7.明礬石和堿式碳酸鋁鎂[MgaAlb(OH)c(CO3d•xH2O]在生產(chǎn)生活中都有著極為重要的應(yīng)用.某研究小組對(duì)用明礬石制取氫氧化鋁等物質(zhì),以及堿式碳酸鋁鎂的組成展開(kāi)了如下研究,請(qǐng)你參與并完成對(duì)有關(guān)問(wèn)題的解答

(1)明礬石是制取化肥和氫氧化鋁的重要原料,明礬石的組成和明礬相似,此外還含有氧化鋁和少量氧化鐵雜質(zhì).具體實(shí)驗(yàn)步驟如圖1所示:
①操作I的名稱為冷卻結(jié)晶
②混合肥料的主要成分是K2SO4、(NH42SO4(寫(xiě)化學(xué)式).檢驗(yàn)濾液Ⅱ中是否含有NH4+的方法是:取少貨濾液Ⅱ于試管中,向其中加入適量的NaOH溶液,加熱,若產(chǎn)生氣體能夠使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán),則證明濾液Ⅱ中含有NH4+
③一定條件下,下列物質(zhì)能與沉淀Ⅱ發(fā)生反應(yīng)的是b(填字母)•
a.KSCN 溶液        b.Al        c.NaOH 溶液
④空氣能夠?yàn)槌恋矸磻?yīng)提供足量的CO2(寫(xiě)化學(xué)式).
(2)堿式碳酸鋁鎂是常見(jiàn)胃藥“達(dá)喜”的主要成分.為確定堿式碳酸鋁鎂的組成,進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn):
①取堿式碳酸鋁鎂粉末6.02g,緩緩加入2.0mol•L-1鹽酸使其充分混合反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生氣體的體積V(氣體)和消耗鹽酸的體積V(HC1)的關(guān)系如圖2所示,則堿式碳酸鋁鎂中氫氧根與碳酸根的物質(zhì)的量之比為16:1
②將①反應(yīng)后得到的混合液再和過(guò)量的氫氧化鈉溶液充分混合,反應(yīng)完全后經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌、干燥得沉淀3.48g,則堿式碳酸鋁鎂的化學(xué)式為Mg6Al2(OH)16CO3•4H2O.

分析 (1)明礬石含有Al2O3和Fe2O3等雜質(zhì),加足量的稀氨水,明礬石中的鋁離子與氨水反應(yīng),過(guò)濾后沉淀I中含Al2O3、Fe2O3、Al(OH)3,溶液I中含鉀離子、銨根離子、硫酸根離子,濾液經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾得到硫酸鉀、硫酸銨晶體.Al2O3、Fe2O3、Al(OH)3中加入氫氧化鈉,F(xiàn)e2O3與氫氧化鈉不反應(yīng),Al2O3、氫氧化鋁與氫氧化鈉反應(yīng):Al(OH)3+NaOH═NaAlO2+2H2O,Al2O3+2NaOH═2NaAlO2+H2O,濾液中含有NaAlO2溶液,沉淀Ⅱ?yàn)檠趸F,濾液中通入足量的空氣,發(fā)生反應(yīng):NaAlO2+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+NaHCO3,再過(guò)濾得到氫氧化鋁,溶液Ⅲ中含有NaHCO3
(2)①加入鹽酸,第一階段反應(yīng)本質(zhì)為:OH-+H+=H2O、CO32-+H+=HCO3-;生成氣體的反應(yīng)本質(zhì)為:HCO3-+H+=CO2↑+H2O,結(jié)合消耗鹽酸計(jì)算n(OH-)、n(CO32-);
②加入過(guò)量的氫氧化鈉溶液,反應(yīng)完全后經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌、干燥得沉淀3.48g為氫氧化鎂的質(zhì)量,根據(jù)n=$\frac{m}{M}$計(jì)算n[Mg(OH)2],達(dá)喜中n(Mg2+)=n[Mg(OH)2],利用電荷守恒2n(Mg2+)+3n(Al3+)=n(OH-)+2n(CO32-)計(jì)算n(Al3+),根據(jù)結(jié)合樣品質(zhì)量求得水的質(zhì)量,再根據(jù)根據(jù)n=$\frac{m}{M}$計(jì)算n(H2O),據(jù)此確定n(Mg2+):n(Al3+):n(OH-):n(CO32-):n(H2O),據(jù)此書(shū)寫(xiě)化學(xué)式.

解答 解:(1)明礬石含有Al2O3和Fe2O3等雜質(zhì),加足量的稀氨水,明礬石中的鋁離子與氨水反應(yīng),過(guò)濾后沉淀I中含Al2O3、Fe2O3、Al(OH)3,溶液I中含鉀離子、銨根離子、硫酸根離子,濾液經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾得到硫酸鉀、硫酸銨晶體.Al2O3、Fe2O3、Al(OH)3中加入氫氧化鈉,F(xiàn)e2O3與氫氧化鈉不反應(yīng),Al2O3、氫氧化鋁與氫氧化鈉反應(yīng):Al(OH)3+NaOH═NaAlO2+2H2O,Al2O3+2NaOH═2NaAlO2+H2O,濾液中含有NaAlO2溶液,沉淀Ⅱ?yàn)檠趸F,濾液中通入足量的空氣,發(fā)生反應(yīng):NaAlO2+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+NaHCO3,再過(guò)濾得到氫氧化鋁,溶液Ⅲ中含有NaHCO3
①操作I是從溶液中獲得晶體,需要結(jié)構(gòu)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾等操作,
故答案為:冷卻結(jié)晶;
②由上述分析可知,混合肥料的主要成分是K2SO4、(NH42SO4,檢驗(yàn)濾液Ⅱ中是否含有NH4+的方法是:取少貨濾液Ⅱ于試管中,向其中加入適量的NaOH溶液,加熱,若產(chǎn)生氣體能夠使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán),則證明濾液Ⅱ中含有NH4+,
故答案為:K2SO4、(NH42SO4;濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán);
③沉淀Ⅱ?yàn)檠趸F,Al能與氧化鐵發(fā)生鋁熱反應(yīng),
故選:b;
④空氣能夠?yàn)槌恋矸磻?yīng)提供足量的:CO2,
故答案為:CO2;
(2)①加入鹽酸,第一階段反應(yīng)本質(zhì)為:OH-+H+=H2O、CO32-+H+=HCO3-;生成氣體的反應(yīng)本質(zhì)為:HCO3-+H+=CO2↑+H2O,生成二氧化碳消耗鹽酸(90-85)mL=5mL,則n(CO32-)=n(HCO3-)=0.005L×2mol/L=0.01mol,故n(OH-)=0.085L×2mol/L-0.01mol=0.16mol,故
則堿式碳酸鋁鎂中n(OH-):n(CO32-)=0.16mol:0.01mol=16:1,
故答案為:16:1;
②加入過(guò)量的氫氧化鈉溶液,反應(yīng)完全后經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌、干燥得沉淀3.48g為氫氧化鎂的質(zhì)量,則n[Mg(OH)2]=$\frac{3.48g}{58g/mol}$=0.06mol,達(dá)喜中n(Mg2+)=n[Mg(OH)2]=0.06mol,
利用電荷守恒2n(Mg2+)+3n(Al3+)=n(OH-)+2n(CO32-),故3n(Al3+)=0.16mol+0.01mol×2-0.06mol×2=0.06mol,故n(Al3+)=0.02mol,
故:m(CO32-)=0.01 mol×60 g•mol-1=0.6 g
m(OH-)=0.16 mol×17 g•mol-1=2.72 g
m(Mg2+)=0.06 mol×24 g•mol-1=1.44 g
m(Al3+)=0.02 mol×27 g•mol-1=0.54 g
所以,m(H2O)=6.02g-0.6g-2.72g-1.44g-0.54g=0.72g,故n(H2O)=$\frac{0.72g}{18g/mol}$=0.04 mol
則n(Mg2+):n(Al3+):n(OH-):n(CO32-):n(H2O)=0.02:0.06:0.16:0.01:0.04=6:2:16:1:4,達(dá)喜的組成為Mg6Al2(OH)16CO3•4H2O,
故答案為:Mg6Al2(OH)16CO3•4H2O.

點(diǎn)評(píng) 本題考查化學(xué)工藝流程、物質(zhì)的分離提純、離子檢驗(yàn)、物質(zhì)組成的測(cè)定等,(2)中涉及反應(yīng)較多、計(jì)算量較大,為易錯(cuò)題目,明確各階段發(fā)生的反應(yīng)是解題關(guān)鍵,側(cè)重考查學(xué)生對(duì)于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析處理能力,注意守恒思想的運(yùn)用.

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(2)實(shí)驗(yàn)中要控制SO2生成速率,可以采取的措施有控制反應(yīng)溫度、控制滴加硫酸的速度
(3)反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾B中的混合物,濾液經(jīng)蒸發(fā)(填寫(xiě)操作名稱)、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥、得到產(chǎn)品,生成的硫代硫酸鈉粗品可用乙醇洗滌,Na2S2O3•5H2O的溶解度隨溫度升高顯著增大,所得產(chǎn)品通過(guò)重結(jié)晶方法提純
(4)本實(shí)驗(yàn)所用的Na2CO3中含少量NaOH,檢驗(yàn)含有NaOH的實(shí)驗(yàn)方案為取少量樣品于試管(燒杯)中,加水溶解,加入過(guò)量的CaCl2溶液,振蕩(攪拌),靜置,用pH計(jì)測(cè)定上層清夜的PH,若pH大于9.5,則含有NaOH(實(shí)驗(yàn)中共選用的試劑及儀器:CaCl2溶液、Ca(OH)2溶液、酚酞溶液、蒸餾水、pH計(jì)、燒杯、試管、滴管.提示:室溫時(shí)CaCO3飽和溶液的pH=9.5)
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③用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定至藍(lán)色剛好出現(xiàn)且半分鐘內(nèi)不褪色,記錄滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積
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