Question

【題目】應用DHP作保護基合成梨小食心蟲性外激素(H) 的路線如下:

己知:①DHP() 的保護和脫保護機理為

②R-C≡CNa+R1Br→R-C≡C-R1+NaBr

③R-C≡CNa+ R1OH→R-C≡CH+R1ONa

(1)A的化學名稱為________。

(2)F-G的反應類型________；G-H 的反應類型________。

(3)F的結構簡式為_________ 。

(4)寫出C→E 的化學方程式________ 。

(5)DHP的同分異構體中，能同時滿足下列條件的共有______種(不考慮立體異構)

①鏈狀結構 ②能發(fā)生銀鏡反應 ③分子中只有一個甲基。

寫出其中核磁共振氫譜顯示4組峰，且峰面積之比為3 :2:2: 1的所有分子結構簡式:_______。

(6)寫出用和CH3C≡CNa 制備 的合成路線(其它試劑任選) ____。

Answer 1

【答案】 1，6-己二醇 取代 取代 5 CH2=C(CH3)CH2CHO和CH2=C(CHO)CH2CH3

【解析】試題分析：由流程及題中其他信息可知，B經(jīng)DHP保護生成C，C與D發(fā)生取代反應生成E，則D為；E與氫氣發(fā)生加成反應生成F，F(xiàn)發(fā)生取代反應、脫保護后生成G，由G的分子結構可知F為；G與氯乙酰發(fā)生取代反應生成H。

(1)A屬于二元醇，其主鏈有6個碳原子，其官能團羥基分別在碳鏈的兩端，所以其化學名稱為1，6-己二醇。

(2)F-G的反應類型取代；G-H的反應類型取代。

(3)F的結構簡式為 。

(4) C→E的化學方程式為。

(5)DHP()的同分異構體中，能同時滿足下列條件：①鏈狀結構；②能發(fā)生銀鏡反應，說明分子中有醛基；③分子中只有一個甲基。這樣的同分異構體有CH2=C(CH3)CH2CHO、CH2=C(CHO)CH2CH3、CH3CH=CHCH2CHO、CH2=CHCH(CH3)CHO、CH3CH2CH=CHCHO，共有5種。其中核磁共振氫譜顯示4組峰，且峰面積之比為3:2:2:1的所有分子結構簡式: CH2=C(CH3)CH2CHO和CH2=C(CHO)CH2CH3。

(6)用和CH3C≡CNa制備 ，依據(jù)題中信息，先用鄰甲酚與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應制取其一氯代物，然后用DHP保護酚羥基，再與CH3C≡CNa發(fā)生取代反應，所得產(chǎn)物經(jīng)脫保護后得到產(chǎn)品。具體合成路線如下：。