Question

19．1-乙氧基萘常用作香料，也可合成其他香料．實驗室制備1-乙氧基萘的過程如圖1：

已知：1-萘酚的性質(zhì)與苯酚相似，有難聞的苯酚氣味．相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)：

物質(zhì)	相對分 子質(zhì)量	狀態(tài)	熔點（℃）	沸點（℃）	溶解度
					水	乙醇
1-萘酚	144	無色或黃色菱形結(jié)晶或粉末	96℃	278℃	微溶于水	易溶于乙醇
1-乙氧基萘	172	無色液體	5.5℃	267℃	不溶于水	易溶于乙醇
乙醇	46	無色液體	-114.1℃	78.5℃	任意比混溶

（1）將72g 1-萘酚溶于100mL無水乙醇中，加入5mL濃硫酸混合．將混合液置于如圖2所示的容器中加熱充分反應(yīng)．實驗中使用過量乙醇的原因是提高1-萘酚的轉(zhuǎn)化率．
（2）裝置中長玻璃管的作用是：冷凝回流．
（3）該反應(yīng)能否用實驗室制備乙酸乙酯的裝置不能（選填“能”或“不能”），簡述理由產(chǎn)物沸點大大高于反應(yīng)物乙醇，會降低產(chǎn)率．
（4）反應(yīng)結(jié)束，將燒瓶中的液體倒入冷水中，經(jīng)處理得到有機層．為提純產(chǎn)物有以下四步操作：①蒸餾；②水洗并分液；③用10%的NaOH溶液堿洗并分液；④用無水氯化鈣干燥并過濾．正確的順序是a（選填編號）．
a．③②④①b．①②③④c．②①③④
（5）實驗測得1-乙氧基萘的產(chǎn)量與反應(yīng)時間、溫度的變化如圖3所示，時間延長、溫度升高，1-乙氧基萘的產(chǎn)量下降可能的兩個原因是1-萘酚被氧化，溫度高乙醇大量揮發(fā)或溫度高發(fā)生副反應(yīng)．
（6）提純的產(chǎn)品經(jīng)測定為43g，本實驗中1-乙氧基萘的產(chǎn)率為50%．

Answer 1

分析 （1）該反應(yīng)中乙醇的量越多，越促進1-萘酚轉(zhuǎn)化；
（2）長玻璃管起到冷凝回流的作用，提高乙醇原料的利用率；
（3）該產(chǎn)物沸點高于乙醇，從而降低反應(yīng)物利用率；
（4）提純產(chǎn)物用10%的NaOH溶液堿洗并分液，把硫酸洗滌去，水洗并分液洗去氫氧化鈉，用無水氯化鈣干燥并過濾，吸收水，控制沸點通過蒸餾的方法得到；
（5）時間延長、溫度升高，1-乙氧基萘的產(chǎn)量下降的原因可能是酚羥基被氧化，乙醇大量揮發(fā)或產(chǎn)生副反應(yīng)等；
（6）根據(jù)方程式知，1-萘酚與1-乙氧基萘的物質(zhì)的量相等，則n（C₁₀H₈O）=n（C₁₂H₁₂O）=$\frac{72g}{144g/mol}$=0.5mol，則m（C₁₂H₁₂O）=0.5mol×172g/mol=86g，據(jù)此計算其產(chǎn)率．

解答 解：（1）該反應(yīng)中乙醇的量越多，越促進1-萘酚轉(zhuǎn)化，從而提高1-萘酚的轉(zhuǎn)化率，故答案為：提高1-萘酚的轉(zhuǎn)化率；
（2）長玻璃管起到冷凝回流的作用，使揮發(fā)出的乙醇冷卻后回流到燒瓶中，從而提高乙醇原料的利用率，故答案為：冷凝回流；
（3）該產(chǎn)物沸點高于乙醇，從而降低反應(yīng)物利用率，所以不能用制取乙酸乙酯的裝置，故答案為：不能，產(chǎn)物沸點大大高于反應(yīng)物乙醇，會降低產(chǎn)率；
（4）提純產(chǎn)物用10%的NaOH溶液堿洗并分液，把硫酸洗滌去，水洗并分液洗去氫氧化鈉，用無水氯化鈣干燥并過濾，吸收水，控制沸點通過蒸餾的方法得到，實驗的操作順序為：③②④①；
故答案為：a；
（5）時間延長、溫度升高，可能是酚羥基被氧化，乙醇大量揮發(fā)或產(chǎn)生副反應(yīng)等，從而導(dǎo)致其產(chǎn)量下降，故答案為：1-萘酚被氧化，溫度高乙醇大量揮發(fā)或溫度高發(fā)生副反應(yīng)；
（6）根據(jù)方程式知，1-萘酚與1-乙氧基萘的物質(zhì)的量相等，則n（C₁₀H₈O）=n（C₁₂H₁₂O）=$\frac{72g}{144g/mol}$=0.5mol，則m（C₁₂H₁₂O）=0.5mol×172g/mol=86g，其產(chǎn)率=$\frac{43g}{86g}$×100%=50%，
故答案為：50%．

點評 本題考查有機物制備，為高頻考點，明確實驗原理及物質(zhì)性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，對于有機反應(yīng)大多數(shù)學(xué)生較陌生，以乙酸乙酯的制取為載體分析解答該實驗，熟練掌握實驗基本操作及物質(zhì)分離和提純方法，題目難度不大．