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6.工業(yè)上用菱錳礦(MnCO3)[含F(xiàn)eCO3、SiO2、Cu2(OH)2CO3等雜質(zhì)]為原料制取二氧化錳,其流程示意圖如下:

已知:
生成氫氧化物沉淀的pH
Mn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Cu(OH)2
開始沉淀時8.36.32.74.7
完全沉淀時9.88.33.76.7
注:金屬離子的起始濃度為0.1mol/L
回答下列問題:
(1)含雜質(zhì)的菱錳礦使用前需將其粉碎,主要目的是增大接觸面積,提高反應(yīng)速率.鹽酸溶解MnCO3的化學(xué)方程式是MnCO3+2HCl=MnCl2+CO2↑+H2O.
(2)向溶液1中加入雙氧水時,反應(yīng)的離子方程式是2Fe2++H2O2+4H2O=2Fe(OH)3↓+4H+
(3)濾液2中加入稍過量的難溶電解質(zhì)MnS,以除去Cu2+,反應(yīng)的離子方程式是MnS+Cu2+=Mn2++CuS.
(4)將MnCl2轉(zhuǎn)化為MnO2的一種方法是氧化法.其具體做法是用酸化的NaClO3溶液將MnCl2氧化,該反應(yīng)的離子方程式為:5Mn2++2ClO3-+4H2O=Cl2↑+5MnO2+8H+
(5)將MnCl2轉(zhuǎn)化為MnO2的另一種方法是電解法.
①生成MnO2的電極反應(yīng)式是Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+
②若直接電解MnCl2溶液,生成MnO2的同時會產(chǎn)生少量Cl2.檢驗Cl2的操作是將潤濕的淀粉碘化鉀試紙置于陽極附近,若試紙變藍則證明有Cl2生成.
③若在上述MnCl2溶液中加入一定量的Mn(NO32粉末,則無Cl2產(chǎn)生.其原因是其它條件不變下,增大Mn2+濃度[或增大c(Mn2+)/c(Cl-)],有利于Mn2+放電(不利于Cl-放電).

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5.已知磺酰氯(SO2Cl2)是一種有機氯化劑,SO2(g)+Cl2(g)=SO2C12(g)△H<0,SO2Cl2是一種無色液體,熔點-54.1℃,沸點69.1℃,極易水解,遇潮濕空氣會產(chǎn)生白霧.
(1)化合物SO2Cl2中S元素的化合價是+6.
(2)用二氧化錳和濃鹽酸制氯氣的化學(xué)方程式為MnO2+4HCl(濃)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl2+Cl2↑+2H2O.
(3)用如圖所示的裝置制備SO2Cl2,下列說法正確是bc(選填編號)
a.A、E處洗氣瓶中盛放的可能分別是飽和食鹽水和飽和NaHSO3溶液
b.B處反應(yīng)管內(nèi)五球中玻璃棉上的活性碳作催化劑
c.裝置C處吸濾瓶應(yīng)放在冰水中冷卻,更有利于SO2Cl的收集
(4)B處反應(yīng)管冷卻水應(yīng)從n(填“m”或“n”) 接口通入,從化學(xué)平衡移動角度分析,反應(yīng)管通水冷卻的目的是正反應(yīng)為放熱反應(yīng),降低溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動,有利于SO2Cl2生成,D處U形管中盛放的試劑可以是CaCl2
(5)向C中所得液體中加水,出現(xiàn)白霧,振蕩、靜置得到無色溶液.經(jīng)檢驗該溶液中的陰離子只有SO42-、Cl-(OH-除外),寫出SO2Cl2與H2O反應(yīng)的化學(xué)方程式SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl.
(6)已知室溫下,Ksp[AgCl]=2.0×10-10,Ksp[Ag2SO4]=1.6×10-5,在SO2Cl2溶于水所得溶液中逐滴加入AgNO3稀溶液,使SO42-和Cl-完全沉淀.當(dāng)濁液中Ag+濃度為0.1mol/L時,此濁液中Cl-與SO42-的物質(zhì)的量濃度之比為1.25×10-6:1.

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4.過碳酸鈉(2Na2CO3•3H2O2)是一種集洗滌、漂白、殺菌于一體的氧系漂白劑.某興趣小組制備過碳酸鈉的實驗方案圖1和裝置示意圖如下如圖2:

已知:主反應(yīng) 2Na2CO3(aq)+3H2O2(aq)?2Na2CO3•3H2O2 (s)△H<0
副反應(yīng) 2H2O2=2H2O+O2
50℃時2Na2CO3•3H2O2(s) 開始分解
請回答下列問題:
(1)步驟①的關(guān)鍵是控制溫度,原因是制備過碳酸鈉是放熱反應(yīng),防止分解,其措施有冷水浴、磁力攪拌和緩慢滴加H2O2溶液.
(2)在濾液X中加入適量NaCl固體可析出過碳酸鈉,原因是增大鈉離子濃度、降低產(chǎn)品的溶解度(鹽析作用).
(3)步驟③中選用無水乙醇洗滌產(chǎn)品的目的是洗去水份,利于干燥.
(4)下列物質(zhì)中,會引起過碳酸鈉失效的有BD.
A.NaHCO3            B.MnO2       C.Na2SiO3          D.Na2SO3
(5)過碳酸鈉產(chǎn)品中往往含有少量碳酸鈉,可用重量法測定過碳酸鈉的質(zhì)量分數(shù);其操作步驟:取樣品溶解→加入BaCl2溶液→過濾過濾→洗滌洗滌→干燥干燥
→稱量.需要直接測定的物理量有:樣品的質(zhì)量m1g、沉淀的質(zhì)量m2g(用字母表示并注明其含義).產(chǎn)品中過碳酸鈉質(zhì)量分數(shù)的表達式為:$\frac{314({m}_{1}-\frac{106{m}_{2}}{197})}{102{m}_{1}}$.

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3.世界環(huán)保聯(lián)盟建議全面禁止使用氯氣用于飲用水的消毒,而建議采用高效“綠色”消毒劑二氧化氯.二氧化氯是一種極易爆炸的強氧化性氣體,易溶于水、不穩(wěn)定、呈黃綠色,在生產(chǎn)和使用時必須盡量用稀有氣體進行稀釋,同時需要避免光照、震動或加熱.實驗室以電解法制備ClO2的流程如下:

已知:①NCl3是黃色黏稠狀液體或斜方形晶體,極易爆炸,有類似氯氣的刺激性氣味,自然爆炸點為95℃,在熱水中易分解,在空氣中易揮發(fā),不穩(wěn)定.②氣體B能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍.
回答下列問題:
(1)電解時,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為NH4Cl+2HCl$\frac{\underline{\;電解\;}}{\;}$NCl3+3H2↑.實驗室制備氣體B的化學(xué)方程式為2NH4Cl+Ca(OH)2 $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CaCl2+2NH3↑+2H2O;為保證實驗的安全,在電解時需注意的問題是:①控制好生成NCl3的濃度;②控制好反應(yīng)溫度.
(2)NCl3與NaClO2(亞氯酸鈉)按物質(zhì)的量之比為1:6混合,在溶液中恰好反應(yīng)生成ClO2,該反應(yīng)的離子方程式為NCl3+6ClO2-+3H2O=6ClO2↑+NH3↑+3Cl-+3OH-
(3)ClO2很不穩(wěn)定,需隨用隨制,產(chǎn)物用水吸收得到ClO2溶液.為測定所得溶液中ClO2的含量,進行了下列實驗:
步驟1:準(zhǔn)確量取ClO2溶液10mL,稀釋成100mL試樣;
步驟2:量取V1 mL試樣加入到錐形瓶中,調(diào)節(jié)試樣的pH≤2.0,加入足量的KI晶體,搖勻,在暗處靜置30min.
步驟3:以淀粉溶液作指示劑,用c mol/L Na2S2O3溶液滴定至終點,消耗Na2S2O3溶液V2mL.(已知I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
①上述步驟3中滴定終點的現(xiàn)象是溶液藍色變?yōu)闊o色,且30s內(nèi)不變色;
②根據(jù)上述步驟可計算出原ClO2溶液的濃度為$\frac{135c{V}_{2}}{{V}_{1}}$g/L(用含字母的代數(shù)式表示).

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2.某校課外活動小組的同學(xué)設(shè)計實驗,探究木炭與濃硫酸在加熱條件下反應(yīng)生成氣體的成分.
【實驗探究】
(l)木炭與濃硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式:C+2H2SO4(濃)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CO2↑+2SO2↑+2H2O,其中濃H2SO4所起的作用是氧化劑(填“氧化劑”或“還原劑”).若有0.2mol的H2SO4完全參加反應(yīng),則消耗碳的質(zhì)量是1.2g.(碳的摩爾質(zhì)量為12g•mol-1
(2)A裝置中品紅溶液顏色褪色(填“褪色”或“不褪色”),證明含有二氧化硫氣體.
(3)B裝置的作用是吸收二氧化硫.
(4)C裝置中的澄清石灰水是用來檢驗CO2氣體,現(xiàn)象是產(chǎn)生白色沉淀(填“白色”或“黃色”).
【實驗討論】
(5)有同學(xué)對B裝置能否除盡SO2氣體有有疑義,你認為應(yīng)該在B、C裝置之間連接圖2中a裝置,以確定SO2是否除盡.
【聯(lián)系實際】
(6)煤和石油的燃燒過程中都有二氧化硫和二氧化碳排放,其中二氧化硫造成的環(huán)境影響主要是A,二氧化碳造成的環(huán)境影響主要是C.(每空格只填一個選頊)
A.酸雨      B.破壞臭氧層       C.溫室效應(yīng).

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1.工業(yè)上常用鐵質(zhì)容器盛裝冷濃硫酸.為研究鐵質(zhì)材料與熱濃硫酸的反應(yīng),某學(xué)習(xí)小組進行了以下探究活動:
【探究一】
(1)將已去除表面氧化物的鐵釘(碳素鋼)放入冷濃硫酸中,10分鐘后移入硫酸銅溶液中,片刻后取出觀察,鐵釘表面無明顯變化,其原因是鐵釘表面被鈍化(或其他合理答案).
(2)另稱取鐵釘6.0g放入15.0mL濃硫酸中,加熱,充分反應(yīng)后得到溶液X并收集到氣體Y.
①甲同學(xué)認為X中除Fe3+外還可能含有Fe2+.若要確認其中的Fe2+應(yīng)選用d(選填序號).
a.KSCN溶液和氯水                    b.鐵粉和KSCN溶液
c.濃氨水                            d.酸性KMnO4溶液
②乙同學(xué)取336mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體Y通入足量溴水中,發(fā)生反應(yīng):SO2+Br2+2H2O═2HBr+H2SO4,然后加入足量BaCl2溶液,經(jīng)適當(dāng)操作后得干燥固體2.33g.由此推知氣體Y中SO2的體積分數(shù)為66.7%.
【探究二】
分析上述實驗中SO2體積分數(shù)的結(jié)果,丙同學(xué)認為氣體Y中還可能含有H2和Q氣體.為此設(shè)計了如圖探究實驗裝置(圖中夾持儀器省略).

(3)裝置B中試劑的作用是檢驗SO2是否除盡.
(4)為確認Q的存在,需在裝置中添加M于c(選填序號).
a.A之前      b.A~B間           c.B~C間         d.C~D間
(5)如果氣體Y中含有H2,預(yù)計實驗現(xiàn)象應(yīng)是D中固體由黑變紅,E中固體由白變藍.
(6)裝置F的作用是防止空氣中的CO2和水蒸氣進入裝置E中.

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6.在一定條件下,將燃煤廢氣中的CO2轉(zhuǎn)化為二甲醚的反應(yīng)為:
2CO2(g)+6H2(g)?CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H
已知:①CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H1=-90.7kJ•mol-1
②2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H2=-23.5kJ•mol-1
③CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H3=-41.2kJ•mol-1
(1)△H=2△H1+△H2-2△H3.(用△H1、△H2和△H3表示)
(2)某溫度下,在體積固定為2L的密閉容器中進行反應(yīng)①,將1mol CO和2mol H2混合,測得不同時刻的反應(yīng)前后壓強關(guān)系如下:
時間(min)51015202530
壓強比(P/P0.980.900.800.700.700.70
則達到平衡時CO的轉(zhuǎn)化率為45%.
(3)已知在某壓強下,該反應(yīng)在不同溫度、不同投料比[n(H2)/n(CO2)]時,CO2的轉(zhuǎn)化率如右圖所示.從圖中可得出三條主要規(guī)律:
①增大投料比,CO2的轉(zhuǎn)化率增大;
②升高溫度,CO2的轉(zhuǎn)化率降低;
③溫度越低,增大投料比使CO2的轉(zhuǎn)化率增大的越顯著.
(4)為提高CO2的轉(zhuǎn)化率,除了適當(dāng)改變溫度、壓強和投料比外,還可以采取的措施是:將水蒸汽液化移去(或移去產(chǎn)物).
(5)由甲醇液相脫水法也可制二甲醚,首先將甲醇與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫甲酯(CH3OSO3H):CH3OH+H2SO4→CH3OSO3H+H2O;生成的硫酸氫甲酯再和甲醇反應(yīng)生成二甲醚,第二步的反應(yīng)方程式為:CH3OSO3H+CH3OH→CH3OCH3+H2SO4.與CO2和H2反應(yīng)制備二甲醚比較,該工藝的優(yōu)點是反應(yīng)溫度低,轉(zhuǎn)化率高,其缺點是濃H2SO4腐蝕設(shè)備或有硫酸廢液產(chǎn)生.

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5.有機物H在醫(yī)藥上有廣泛應(yīng)用,以乙烯為原料合成有機物H的路線如圖:

已知:
$\stackrel{一定條件}{→}$ +CO2
②R1-CHO+$\stackrel{NaOH(aq),△}{→}$+H2O
請回答下列問題:
(1)寫出H②的分子式C11H12O3;D中含有官能團名稱羧基、醛基,D→E的反應(yīng)類型是加成反應(yīng).
(2)B中只含有一種官能團,A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式為BrCH2-CH2Br+2NaOH $→_{△}^{H_{2}O}$ HOCH2-CH2OH+2NaBr.
(3)下列有關(guān)化合物F的敘述,正確的是BD
A.1molF最多能與2molNaHCO3反應(yīng)      
B.能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)
C.在一定條件下,1molF最多能與5mol H2發(fā)生加成反應(yīng)      
D.在一定條件下,能發(fā)生縮聚反應(yīng)
(4)寫出一種與G互為同分異構(gòu)體,且符合下列條件的有機物的結(jié)構(gòu)簡式(其中之一).
①苯環(huán)上只有兩個取代基;②1mol該物質(zhì)最多能與3molNaOH反應(yīng);③遇FeCl3溶液顯紫色.
(5)G與試劑X的反應(yīng)原理類似反應(yīng)②,寫出試劑X的結(jié)構(gòu)簡式CH3COCH3

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4.第四周期的過渡元素在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、科學(xué)技術(shù)以及人類生活等方面有重要作用.其  中Ni-Cr-Fe合金是常用的電熱元件材料.請回答:
(1)基態(tài)Ni原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2;第二周期中基態(tài)原子未成對電子數(shù)與Ni相同且電負性大的元素為O.金屬鎳粉在CO氣流中輕微加熱,生成無色揮發(fā)性液態(tài)Ni( CO)4,該分子呈正四面體構(gòu)型.試推測Ni(CO)4的晶體類型為分子晶體,Ni(CO)4易溶于下列BC(填選項字母)中.
A.水    B.四氯化碳    C.苯    D.硫酸鎳溶液
( 2)FeO、NiO晶體中r(Ni2+)和r(Fe2+)分別為69pm和78pm,則熔點NiO>FeO(填“>”或“<”),原因為r(Ni2+)小于r(Fe2+),NiO的晶格能大于FeO;黃血鹽是一種配合物,其化學(xué)式為K4[Fe(CN)6]•3H2O,該配合物中配體的化學(xué)式為CN-,黃血鹽溶液與稀硫酸加熱時發(fā)生非氧化還原反應(yīng),生成硫酸鹽和一種與該配體互為等電子體的氣態(tài)化合物,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為K4[Fe(CN)6].3H2O+6H2SO4+3H2O$\frac{\underline{\;加熱\;}}{\;}$2K2SO4+FeSO4+3(NH42SO4+6CO↑.
(3)酸性227能氧化硝基苯酚,鄰硝基苯酚和對硝基苯酚在20℃水中的溶解度之比為0.39,其原因為鄰硝基苯酚形成分子內(nèi)氫鍵,降低其在水中的溶解度;對硝基苯酚與水形成分子間氫鍵,增大了溶解度.
(4)在鉻的硅酸鹽中,4-四面體[如下圖(a)]通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大結(jié)構(gòu)型式.圖(b)為一種鏈狀結(jié)構(gòu)的多硅酸根,其中Si原子的雜化形式為sp3,其化學(xué)式為SiO32-

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3.已知乙醇可以和氯化鈣反應(yīng)生成微溶于水的CaCl2•6C2H5OH.有關(guān)的有機試劑的沸點如下:CH3COOC2H5為77.1℃;C2H5OH為78.3℃;C2H5OC2H5(乙醚)為34.5℃;CH3COOH為118℃.實驗室合成乙酸乙酯粗產(chǎn)品的步驟如下:在蒸餾燒瓶內(nèi)將過量的乙醇與少量濃硫酸混合,然后經(jīng)分液漏斗邊滴加醋酸,邊加熱蒸餾.由上面的實驗可得到含有乙醇、乙醚、醋酸和水的乙酸乙酯粗產(chǎn)品.
(1)反應(yīng)中加入的乙醇是過量的,其目的是增加乙醇的用量,有利于酯化反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動.
(2)邊滴加醋酸,邊加熱蒸餾的目的是蒸出生成物向正反應(yīng)方向移動.
將粗產(chǎn)品再經(jīng)下列步驟精制:
(3)欲除去產(chǎn)品中的醋酸,可向產(chǎn)品中加入B(填字母).
A.無水乙醇        B.碳酸鈉粉末        C.無水醋酸鈉
(4)再向其中加入飽和氯化鈣溶液,振蕩.其目的是除去粗產(chǎn)品中的乙醇.
(5)然后再向其中加入無水硫酸鈉,振蕩.其目的是除去粗產(chǎn)品中的水.
(6)寫出制取乙酸乙酯的化學(xué)方程式:CH3COOH+C2H5OH$?_{△}^{濃硫酸}$CH3COOC2H5+H2O.最后,將經(jīng)過上述處理后的液體加入另一干燥的蒸餾瓶內(nèi),再蒸餾,棄去低沸點餾分,收集沸點在76℃~78℃之間的餾分即得.

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