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11.實驗室制取乙酸丁酯的實驗裝置有如圖1所示兩種裝置供選用.其有關物質(zhì)的物理性質(zhì)如下表:
乙酸1-丁醇乙酸丁酯
熔點(℃)16.6-89.5-73.5
沸點(℃)117.9117126.3
密度(g/cm31.050.810.88
水溶性互溶可溶(9g/100g水)微溶
(1)制取乙酸丁酯的裝置應選用乙(選填“甲”或“乙”).不選另一種裝置的理由是由于反應物乙酸、1-丁醇的沸點低于產(chǎn)物乙酸丁酯的沸點,若采用甲裝置,會造成反應物的大量揮發(fā).
(2)該實驗生成物中除了主產(chǎn)物乙酸丁酯外,還可能生成的有機副產(chǎn)物有(寫出結(jié)構(gòu)簡式)
CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH=CH2
(3)酯化反應是一個可逆反應,為提高1-丁醇的利用率,可采取的措施是增加乙酸濃度、減小生成物濃度(或移走生成物).
(4)從制備乙酸丁酯所得的混合物中分離、提純乙酸丁酯時,需要經(jīng)過多步操作,下列圖2示的操作中,肯定需要的化學操作是ac(選填編號).
(5)有機物的分離操作中,經(jīng)常需要使用分液漏斗等儀器.使用分液漏斗前必須檢查是否漏水
或堵塞(填寫操作);某同學在進行分液操作時,若發(fā)現(xiàn)液體流不下來,其可能原因除分液漏斗活塞堵塞外,還可能分液漏斗上口玻璃塞上的凹槽未與漏斗口上的小孔對準(或漏斗內(nèi)部未與外界大氣相通,或玻璃塞未打開)(寫出一點).

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10.鋰離子電池是一種充電電池,它主要依靠鋰離子在正極和負極之間移動來工作,是現(xiàn)代高性能電池的代表,已被廣泛用作便攜式電源,LiPF6是鋰離子電池中廣泛應用的電解質(zhì),某工廠用LiF、PCl5為原料,低溫反應制備LiPF6,其流程如下:

已知:HCl的沸點是-85.0℃,HF的沸點是19.5℃
(1)第①步反應中LiF的電子式是,無水HF的作用是反應物和溶劑
(2)第③步反應中PF5極易水解,其產(chǎn)物為兩種酸,寫出PF5與過量NaOH水溶液反應的化學方程式PF5+8aOH=Na3PO4+5NaF+4H2O
(3)第⑤步分離尾氣中HF、HCl需要將冷凝溫度T控制在-85.0°C<T<19.5°C(填寫溫度范圍)HF的沸點比HCl的沸點高的原因是HF分子中存在氫鍵,HCl分子間是范德華力
(4)LiPF6產(chǎn)品中通常混有少量LiF雜質(zhì),取樣品xg,測得Li的物質(zhì)的量為ymol,則該樣品中LiPF6的質(zhì)量分數(shù)為$\frac{76(x-26y)}{63x}$×100%(用含有x、y的代數(shù)式表示)

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9.堿式碳酸鋅 xZnCO3•yZn(OH)2•zH2O主要用做橡膠硫化促進劑,工業(yè)上利用鋅焙砂(主要成分是ZnO、SiO2,還含有Fe2O3、CuO等)生產(chǎn)堿式碳酸鋅的工藝流程如下:

請回答下列問題:
(1)向鋅焙砂加入足量稀硫酸進行酸溶的過程中,所發(fā)生反應的離子方程式為Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O、CuO+2H+=Cu2++H2O(寫其中任意兩個).
(2)從濾渣I中分離出S1O2的部分流程如下:濾渣1$→_{過濾}^{試劑X}$溶液$→_{過濾}^{通入足量CO_{2}}$沉淀$\stackrel{操作1}{→}$SiO2
①試劑X的名稱為氫氧化鈉.
②操作1的方法為灼燒.
(3)加入鋅粉的目的是除去溶液中的Fe2+、Cu2+,從濾渣Ⅱ中獲取銅的操作方法為向濾渣2中加入過量的稀硫酸(或稀鹽酸),充分反應后過濾.
(4)高溫煅燒堿式碳酸鋅得到ZnO,取堿式碳酸鋅3.41g,在高溫下煅燒至恒重,得到固體2.43g和標準狀況下CO20.224L,則該堿式碳酸鋅的化學式為Zn3(OH)4CO3•H2O或ZnCO3•2Zn(OH)2•H2O.

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8.硫酸鐵銨[aFe2(SO43•b(NH42SO4•cH2O]廣泛用于城鎮(zhèn)生活飲用水、工業(yè)循環(huán)水的凈化處理等.某化工廠以硫酸亞鐵(含少量硝酸鈣)和硫酸銨為原料,設計了如下工藝流程制取硫酸鐵銨.

請回答下列問題:
(1)硫酸亞鐵溶液加H2SO4酸化的主要目的是增大溶液中SO42-濃度,將Ca2+轉(zhuǎn)化為沉淀,同時抑制Fe2+水解.
(2)下列物質(zhì)中最適合的氧化劑B是b;反應的離子方程式H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2O.
a.NaClO         b.H2O2         c.KMnO4         d.K2Cr2O7
(3)操作甲、乙的名稱分別是:甲冷卻結(jié)晶,乙常溫晾干或濾紙吸干.操作甲時,當出現(xiàn)下列現(xiàn)象A時,停止加熱.(填符號)
A.蒸發(fā)皿液面上出現(xiàn)極薄晶膜    B.蒸發(fā)皿底部剛出現(xiàn)細小晶粒
C.蒸發(fā)皿底部出現(xiàn)大量的晶體    D.蒸發(fā)皿中溶液全部蒸干
(4)上述流程中,氧化之后和加熱蒸發(fā)之前,需取少量檢驗Fe2+是否已全部被氧化,所加試劑為鐵氰化鉀溶液(寫名稱),不能能否用酸性的KMnO4溶液?(如果能,下問忽略)
理由是:因為H2O2和Fe2+均能使酸性的KMnO4溶液褪色.(可用語言或方程式說明)
(5)稱取14.00g樣品,將其溶于水配制成100mL溶液,分成兩等份,向其中一份中加入足量NaOH溶液,過濾洗滌得到2.14g沉淀;向另一份溶液中加入0.05mol Ba(NO32溶液,恰好完全反應.下列有關用移液管移取50.00mL溶液的正確操作是AD.

該硫酸鐵銨的化學式為Fe2(SO43•2(NH42SO4•2H2O.

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7.醋酸亞鉻水合物([Cr(CH3COO)2)]2•2H2O,深紅色晶體)是一種氧氣吸收劑,通常以二聚體分子存在,不溶于冷水和醚,微溶于醇,易溶于鹽酸.實驗室制備醋酸亞鉻水合物的裝置如圖所示,涉及的化學方程式如下:
Zn(s)+2HCl(aq)═ZnCl2(aq)+H2(g);
2CrCl3(aq)+Zn(s)═2CrCl2(aq)+ZnCl2(aq)
2Cr2+(aq)+4CH3COO-(aq)+2H2O(l)═[Cr(CH3COO)2]2•2H2O(s)
請回答下列問題:
(1)檢查虛框內(nèi)裝置氣密性的方法是將裝置連接好,關閉A、B閥門,往裝置1中加水,打開活塞后,水開始下滴,一段時間后,如果水不再下滴,表明裝置氣密性良好,反之,則氣密性不好.
(2)本實驗中所有配制溶液的水需煮沸,其原因是去除水中的溶解氧,防止Cr2+被氧化.裝置4的作用是保持裝置壓強平衡,同時避免空氣進入裝置3.
(3)將生成的CrCl2溶液與CH3COONa溶液混合時的操作是打開閥門A、關閉閥門B (填“打開”或“關閉”).
(4)本實驗中鋅粒須過量,其原因是產(chǎn)生足夠的H2;與CrCl3充分反應得到CrCl2
(5)為洗滌[Cr(CH3COO)2)]2•2H2O產(chǎn)品,下列方法中最適合的是C.
A.先用鹽酸洗,后用冷水洗        B.先用冷水洗,后用乙醇洗
C.先用冷水洗,后用乙醚洗        D.先用乙醇洗滌,后用乙醚洗
(6)下列對產(chǎn)物進一步不處理正確的是B.
A.產(chǎn)物可用采用減壓過濾得到晶體       B.在合適的溫度下在烘箱內(nèi)烘干
C.在溫室下隔絕空氣使其干燥           D.產(chǎn)物需要密封保存.

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6.單晶硅是信息產(chǎn)業(yè)中重要的基礎材料.通常用炭在高溫下還原二氧化硅制得粗硅(含鐵、鋁、硼、磷等雜質(zhì)),粗硅與氯氣反應生成四氯化硅(反應溫度450~500℃),四氯化硅經(jīng)提純后用氫氣還原可得高純硅.以下是實驗室制備四氯化硅的裝置示意圖.

相關信息:①四氯化硅遇水極易水解;②SiCl4沸點為57.7℃,熔點為-70.0℃.請回答:
(1)寫出裝置A中發(fā)生反應的離子方程式MnO2+4H++2Cl- $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn2++Cl2↑+2H2O.
(2)裝置C中的試劑是濃硫酸;裝置F的作用是防止空氣中的水進入H中;裝置E中的h瓶需要冷卻的理由是產(chǎn)物SiCl4沸點低,需要冷凝收集.
(3)裝置E中h瓶收集到的粗產(chǎn)物可通過精餾(類似多次蒸餾)得到高純度四氯化硅,精餾后的殘留物中含有鐵元素,為了分析殘留物中鐵元素的含量,先將殘留物預處理,使鐵元素還原成Fe2+,再用KMnO4標準溶液在酸性條件下進行氧化還原滴定.
①反應的離子方程式:5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O.
②滴定前是否要滴加指示劑?否(填“是”或“否”),請說明理由KMnO4溶液的紫紅色可指示反應終點.
③滴定前檢驗Fe3+是否被完全還原的實驗操作是取少量還原后的溶液于試管中,滴加KSCN溶液,若不出現(xiàn)血紅色,表明Fe3+已完全還原.

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5.為驗證氧化性:Cl2>Fe3+>SO2,某小組用圖所示裝置進行實驗(夾持儀器和甲中加熱裝置已略,氣密性已檢驗).
實驗步驟:
Ⅰ在甲裝置中,打開活塞a,加熱,待裝置中充滿黃綠色氣體時,與丙裝置連接.
Ⅱ當丙裝置中FeC12溶液變黃時,停止加熱.
Ⅲ打開活塞c,使約2mL的溶液滴入試管中,檢驗溶液中的離子.
Ⅳ在乙裝置中,打開活塞b,待空氣排盡后,將乙中產(chǎn)生的氣體通入上述丙裝置變黃后的溶液中,一段時間后停止.
Ⅴ更新丙中試管,打開活塞c,使約2mL的溶液滴入試管中,檢驗溶液中的離子.
回答下列問題:
(1)甲中發(fā)生反應的化學方程式為MnO2+4HCl$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl2+Cl2↑+H2O.
(2)用70%的硫酸制取SO2,反應速率比用98%的硫酸快,原因是70%的H2SO4比98%的H2SO4電離程度大,溶液中H+濃度大,反應速度快.
(3)實驗中,證明氧化性Fe3+>SO2的離子方程式為2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+
(4)有Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三組同學分別完成了上述實驗,實驗結(jié)果如下:
步驟3溶液中含有的離子步驟5溶液中含有的離子
既有Fe3+又有Fe2+有SO42-
有Fe3+無Fe2+有SO42-
有Fe3+無Fe2+有Fe2+
上述實驗結(jié)果一定能夠證明氧化性:Cl2>Fe3+>SO2的是Ⅰ、Ⅲ(用“Ⅰ”、“Ⅱ”、“Ⅲ”代號回答).
(5)若要用以上甲和丙裝置證明氧化性為:Cl2>Fe3+>I2的結(jié)論,則步驟為:
①往丙的漏斗中加入兩種試劑FeI2、KSCN和一種溶劑CCl4
②將甲裝置中產(chǎn)生的Cl2慢慢通入丙中,觀察丙的漏斗中溶液顏色變化.
③如果觀察到丙中溶液下層(CCl4層)先由無色變?yōu)樽霞t色;后看到上層溶液由淺綠色變?yōu)榧t色則結(jié)論正確.
④停止通入Cl2

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4.工業(yè)上用鈦鐵精礦(FeTiO3)提煉TiO2的工藝流程如下:

(1)寫出硫酸浸溶解鈦鐵精礦的離子方程式FeTiO3+6H+=Fe2++Ti4++3H2O,酸浸時為了提高浸出率,可以采取的措施為增大硫酸濃度/升高溫度/邊加硫酸邊攪攔/增加浸出時間等.
(2)鈦鐵精礦后冷卻、結(jié)晶得出的副產(chǎn)物A為FeSO4•7H2O,結(jié)晶析出A時,為保持較高的酸度不能加水,其原因可能為防止Ti(SO42水解、減少FeSO4•7H2O的溶解量.
(3)濾液水解時往往需加大量水稀釋同時加熱,其目的是促進Ti4+水解趨于完全,得到更多的H2TiO3沉淀.
(4)上述工藝流程中體現(xiàn)綠色化學理念的是水解得到的稀硫酸可以循環(huán)使用.
(5)工業(yè)上將TiO2和炭粉混合加熱氯化生成的TiCl4,然后在高溫下用金屬鎂還原TiCl4得到金屬鈦,寫出TiO2制備Ti的化學方程式:TiO2+2C+2Cl2$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$TiCl4+2CO;TiCl4+2Mg$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$Ti+2MgCl.

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3.K3[Fe(C2O43]•3H2O[三草酸合鐵(Ⅲ)酸鉀晶體]易溶于水,難溶于乙醇,可作為有機反應的催化劑.實驗室可用廢鐵屑等物質(zhì)為原料制備,并測定產(chǎn)品的純度.相關反應的化學方程式為:
Fe+H2SO4=FeSO4+H2
FeSO4+H2C2O4+2H2O=FeC2O4•2H2O↓+H2SO4
2FeC2O4•2H2O+H2O2+H2C2O4+3K2C2O4=2K3[Fe(C2O43]+6H2O
回答下列問題:
(1)使用廢鐵屑前,往往將其在1.0mol•L-1 Na2CO3溶液中浸泡數(shù)分鐘,其目的是除去鐵屑表面的油污.然后使用傾析法(填寫操作名稱)分離并洗滌鐵屑.
(2)析出的K3[Fe(C2O43]•3H2O晶體可通過如圖所示裝置通過減壓過濾與母液分離.下列關于減壓過濾的操作正確的是AD.
A.選擇比布氏漏斗內(nèi)徑略小又能將全部小孔蓋住的濾紙
B.放入濾紙后,直接用傾析法轉(zhuǎn)移溶液和沉淀,再打開水龍頭抽濾
C.洗滌晶體時,先關閉水龍頭,用蒸餾水緩慢淋洗,再打開水龍頭抽濾
D.抽濾完畢時,應先斷開抽氣泵和吸濾瓶之間的橡皮管,以防倒吸
(3)使用高錳酸鉀法(一種氧化還原反應滴定法)可以測定所得產(chǎn)品的純度.若需配制濃度為0.03000mol•L-1 KMnO4標準溶液240mL,應準確稱取1.185g KMnO4(保留四位有效數(shù)字,已知M KMnO4=158.0g•mol-1).配制該標準溶液時,所需儀器除電子天平、藥匙、燒杯、玻璃棒外,還缺少的玻璃儀器有250mL容量瓶、膠頭滴管.配制過程中,俯視刻度線定容則導致所配溶液濃度偏大(填“偏大”、“偏小”或“無影響”).
(4)某同學稱取2.000g產(chǎn)品,經(jīng)預處理后配制成100mL溶液,移取25.00mL溶液于錐形瓶中,使用0.03000mol•L-1KMnO4標準溶液滴定,消耗標準溶液10.00mL.
①實際進行滴定時,往往使用酸化的KMnO4標準溶液,寫出該滴定反應的離子方程式5C2O42-+2MnO4-+16H+=10CO2+2Mn2++8H2O.
②判斷到達滴定終點的現(xiàn)象是加入最后一滴KMnO4標準溶液后,溶液呈淺紅色,且30s內(nèi)不變化.
③該產(chǎn)品的純度為24.55%%(保留四位有效數(shù)字)

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2.硫代硫酸鈉(Na2S2O3•5H2O)俗名“大蘇打”,又稱為“海波”.在紡織工業(yè)中用于棉織品漂白后的脫氯劑、染毛織物的硫染劑、靛藍染料的防白劑、紙漿脫氯劑、醫(yī)藥工業(yè)中用作洗滌劑、消毒劑和褪色劑等,它易溶于水,難溶于乙醇,加熱易分解.工業(yè)上常用亞硫酸鈉法、硫化堿法等制備.某實驗室模擬工業(yè)硫化堿法制取硫代硫酸鈉,其反應裝置及所需試劑如圖:

實驗具體操作步驟為:
①開啟分液漏斗,使硫酸慢慢滴下,適當調(diào)節(jié)螺旋夾,使反應產(chǎn)生的SO2氣體較均勻地通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中,同時開啟電磁攪拌器攪動.
②至析出的硫不再消失,控制溶液的pH接近7時,停止通入SO2氣體.
③抽濾所得的濾液,轉(zhuǎn)移至蒸發(fā)皿中,水浴加熱濃縮,直到溶液表面出現(xiàn)晶膜.
④冷卻結(jié)晶、抽濾、洗滌.
⑤將晶體放入烘箱中,在40~45℃左右干燥50~60min,稱量.
請回答以下問題:
(1)儀器b的名稱是三頸燒瓶;
(2)步驟②中若控制PH值小于7,則產(chǎn)率會下降,請用離子方程式解釋原因:S2O32-+2H+=S↓+H2O+SO2↑.
(3)步驟③中不能將溶液蒸發(fā)至干的原因是蒸干會使硫代硫酸鈉脫水并分解;晶膜通常在溶液表面出現(xiàn)的原因是因為溶液表面溫度較低.
(4)步驟④中洗滌硫代硫酸鈉晶體試劑的結(jié)構(gòu)式是
(5)下列有關抽濾的說法中,正確的是A B D.
A.為了檢驗洗滌是否完全,應拔下吸濾瓶與安全瓶之間橡皮管,從吸濾瓶上口倒出少量洗滌液于試管中進行相關實驗
B.抽濾前先用溶劑將濾紙濕潤,使濾紙與漏斗底部貼緊
C.抽濾結(jié)束時應先關抽氣泵,后抽掉抽濾瓶接管
D.在洗滌沉淀時,應關小水龍頭,使洗滌劑緩緩通過沉淀物
(6)為檢驗制得的產(chǎn)品的純度,該實驗小組稱取5.0克的產(chǎn)品配制成250mL硫代硫酸鈉溶液,并用間接碘量法標定該溶液的濃度:在錐形瓶中加入25mL 0.01mol/L KIO3溶液,并加入過量的KI并酸化,發(fā)生下列反應:5I-+IO3-+6H+=3I2+3H2O,再加入幾滴淀粉溶液,立即用所配Na2S2O3溶液滴定,發(fā)生反應:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-,當藍色褪去且半分鐘不變色時到達滴定終點.實驗數(shù)據(jù)如下表:
實驗序號123
Na2S2O3溶液體積(mL)19.9820.0221.18
則該產(chǎn)品的純度是0.93,間接碘量法滴定過程中可能造成實驗結(jié)果偏低的是AE.
A.滴定管未用Na2S2O3溶液潤洗
B.滴定終點時俯視讀數(shù)
C.錐形瓶用蒸餾水潤洗
D.滴定管尖嘴處滴定前無氣泡,滴定終點發(fā)現(xiàn)氣泡
E.滴定時震蕩錐形瓶較劇烈.

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