19．（1）亞硝酰氯（ClNO）是有機(jī)合成中的重要試劑，可通過(guò)反應(yīng)獲得：NO（g）+Cl₂（g）═2ClNO（g）．
①氮氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時(shí)會(huì)生成亞硝酰氯，涉及如下反應(yīng)：
2NO₂（g）+NaCl（s）?NaNO₃（s）+ClNO（g）△H₁ K₁
4NO₂（g）+2NaCl（s）?2NaNO₃（s）+2NO（g）+Cl₂（g）△H₂ K₂
2NO（g）+Cl₂（g）?2ClNO（g）△H₃ K₃
則△H₃=2△H₁-△H₂（用△H₁和△H₂表示），K₃=$\frac{K_1^2}{K_2}$（用K₁和K₂表示）．
②NaOH溶液可以吸收氮的氧化物：NO₂+NO+2NaOH=2NaNO₂+H₂O．室溫下，用一定量的NaOH
溶液吸收NO、NO₂混合氣體，得到0.1mol/L的NaNO₂溶液．已知HNO₂的電離常數(shù)Ka=7.1×10^-4，
那么室溫下NO₂^-的水解常數(shù)K_h=1.4×10^-11，0.1mol/L NaNO₂溶液中從c（Na⁺ ）、c（OH^- ）、c（NO₂^- ）、c（HNO₂）的大小順序?yàn)閏（Na⁺ ）＞c（NO₂^-）＞c（OH^-）＞c（HNO₂）．
（2）在3.0L密閉容器中，通入0.10mol CH₄和0.20mol NO₂，在一定溫度下進(jìn)行反應(yīng)，CH₄（g）+2NO₂（g）?CO₂（g）+N₂（g）+2H₂O（g）△H＜0，反應(yīng)時(shí)間（t）與容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)（p）的數(shù)據(jù)見下表：

時(shí)間t/min	0	2	4	6	8	10
總壓強(qiáng)p/100kPa	4.80	5.44	5.76	5.92	6.00	6.00

①由表中數(shù)據(jù)計(jì)算0～4min內(nèi)v（NO₂）=0.01mol/（L•min），該溫度下的平衡常數(shù)K=0.675（不必帶單位）．
②在一恒容裝置中，通入一定量CH₄和NO₂，測(cè)得在相同時(shí)間內(nèi)，在不同溫度下，NO₂的轉(zhuǎn)化率如圖（橫坐標(biāo)為反應(yīng)溫度，縱坐標(biāo)為NO₂轉(zhuǎn)化率/%）：

則下列敘述正確的是AD．
A．若溫度維持在200℃更長(zhǎng)時(shí)間，NO₂的轉(zhuǎn)化率將大于19%
B．反應(yīng)速率：b點(diǎn)的v （逆）＞e點(diǎn)的 v （逆）
C．平衡常數(shù)：c點(diǎn)=d點(diǎn)
D．提高b點(diǎn)時(shí)NO₂的轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)速率，可適當(dāng)升溫或增大c（CH₄）

18．氮的固定是指將氮元素由游離態(tài)轉(zhuǎn)化為化合態(tài)的過(guò)程．
Ⅰ．（1）在容積固定且為2L的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)：
N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g），
恒溫條件下，體系中某兩種物質(zhì)的物質(zhì)的量隨時(shí)間關(guān)系如圖1，回答下列問(wèn)題：
用H₂表示15分鐘內(nèi)的反應(yīng)速率為v（H₂）=0.02mol/（L•min）．
（2）實(shí)驗(yàn)室制取氨氣的化學(xué)反應(yīng)方程式：2NH₄Cl+Ca（OH）₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CaCl₂+2NH₃↑+2H₂O．
Ⅱ．自然界里氮的固定途徑之一是在閃電的作用下，N₂與O₂反應(yīng)生成NO．
（1）反應(yīng)需要在閃電或極高溫條件下發(fā)生，說(shuō)明該反應(yīng)A．（填字母）
A．所需的活化能很高            B．吸收的能量很多
（2）在不同溫度下，反應(yīng)N₂（g）+O₂（g）?2NO（g）的平衡常數(shù)K如下表：

溫度/℃	1538	1760	2404
平衡常數(shù)K	0.86×10-4	2.6×10-4	64×10-4

該反應(yīng)的△H＞0．（填“＞”、“=”或“＜”）
Ⅲ．最近一些科學(xué)家研究用高質(zhì)子導(dǎo)電性的SCY陶瓷（能傳遞H⁺）實(shí)現(xiàn)氮的固定--電解法合成氨，大大提高了氮?dú)夂蜌錃獾霓D(zhuǎn)化率．總反應(yīng)式為：N₂+3H₂$?_{一定條件}^{SCT陶瓷}$2NH₃，則在電解法合成氨的過(guò)程中，應(yīng)將H₂不斷地通入陽(yáng)極（填“陰”或“陽(yáng)”），向另一電極通入N₂，該電極的反應(yīng)式為N₂+6H⁺+6e^-=2NH₃．
Ⅳ．據(jù)報(bào)道，在一定條件下，N₂在摻有少量氧化鐵的二氧化鈦催化劑表面能與水發(fā)生反應(yīng)，主要產(chǎn)物為NH₃，相應(yīng)的反應(yīng)方程式為：2N₂（g）+6H₂O （g）?4NH₃（g）+3O₂（g）△H=Q kJ/mol
（1）上述反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為$\frac{{c}^{4}（N{H}_{3}）×{c}^{3}（{O}_{2}）}{{c}^{2}（{N}_{2}）×{c}^{6}（{H}_{2}O）}$．
（2）取五份等體積N₂和H₂O的混合氣體（物質(zhì)的量之比均為1：3），分別加入體積相同的恒容密閉容器中，在溫度不同的情況下發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)相同時(shí)間后，測(cè)得氨氣的體積分?jǐn)?shù)φ（N₂）與反應(yīng)溫度T的關(guān)系曲線如圖2所示，則上述反應(yīng)的Q＜0（填“＞”、“＜”或“=”）．

17．工業(yè)上采用CO和H₂合成再生能源甲醇，其反應(yīng)式為：2H₂（g）+CO（g）?CH₃OH（g），
（1）在一容積可變的密閉容器中，充有10molCO和20molH₂，用于合成甲醇，CO的平衡轉(zhuǎn)化率α與溫度T，壓強(qiáng)P關(guān)系如圖1，則上述反應(yīng)為放熱反應(yīng)（填“放熱”或“吸熱”），平衡常數(shù)K_A、K_B、K_C的大小關(guān)系為K_A=K_B＞K_C．若平衡狀態(tài)A容器的體積為10L，則平衡狀態(tài)B時(shí)容器的體積為2 L
（2）圖2中虛線為該反應(yīng)在一定條件并使用催化劑條件下，起始H₂和CO投料比和CO平衡轉(zhuǎn)化率的關(guān)系．當(dāng)其他條件完全相同時(shí)，用實(shí)線畫出不使用催化劑情況下，起始H₂和CO投料比和CO平衡轉(zhuǎn)化率的關(guān)系．

16．PM2.5污染跟工業(yè)燃煤密切相關(guān)，燃煤還同時(shí)排放大量的SO₂和NO_X．
（1）在一定條件下，SO₂氣體可被氧氣氧化，每生成8g SO₃氣體，放出9.83kJ的熱量，寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式2SO₂（g）+O₂（g）=2SO₃（g）△=-196.6kJ/mol．若起始時(shí)向密閉容器內(nèi)充入0.4mol SO₂和0.2mol O₂，達(dá)平衡后放出的熱量為Q，則Q＜39.32kJ（填“＞”、“＜”或“=”）．
（2）一定條件下，在恒容密閉的容器中，當(dāng)上述反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，下列說(shuō)法正確的是ad（填序號(hào)）
a.2v_逆（SO₂）=v_正（O₂）   　　          
b．△H保持不變
c．混合氣體密度保持不變 　             
d．混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量保持不變
（3）500℃時(shí)，在催化劑存在條件下，分別將2mol SO₂和1mol O₂置于恒壓容器I和恒容容器II中（兩容器起始容積相同，），充分反應(yīng)均達(dá)到平衡后，兩容器中SO₂的轉(zhuǎn)化率關(guān)系是I＞II（填“＞”、“＜”或“=”）．若測(cè)得容器II中的壓強(qiáng)減小了30%，則該容器中SO₃體積分?jǐn)?shù)為86.7%（結(jié)果保留3位有效數(shù)字）．
（4）將生成的SO₃溶于水，再向溶液中通入NH₃得到1L cmol/L（NH₄）₂SO₄溶液的PH=5，計(jì)算該（NH₄）₂SO₄溶液的水解平衡常數(shù)K_h=$\frac{1{0}^{-10}}{2c}$．
（5）NO₂、O₂和熔融NaNO₃可制作原電池，其裝置見右圖．該電池中Na⁺向Ⅱ電極移動(dòng)（填“Ⅰ”或“Ⅱ”），在電池使用過(guò)程中石墨I(xiàn)電極上生成氧化物Y，其電極反應(yīng)為NO₂+NO₃^--e-═N₂O₅．

15．水楊酸甲酯又叫冬青油，是一種重要的有機(jī)合成原料．某化學(xué)小組用水楊酸和甲醇在酸性催化劑下合成水楊酸（）甲酯并計(jì)算其產(chǎn)率．實(shí)驗(yàn)步驟如下：
Ⅰ．如圖，在三頸燒瓶中加入6.9g�。�0.05mol）水楊酸和24g（30mL，0.75mol）甲醇，以及約10mL甲苯（甲苯與水形成的共沸物，其沸點(diǎn)為85℃；該實(shí)驗(yàn)中加入甲苯，易將水蒸出），再小心地加入5mL濃硫酸，搖動(dòng)混勻后加入1～2粒沸石，組裝好實(shí)驗(yàn)裝置，在85～95℃下恒溫加熱反應(yīng)1.5小時(shí)：
Ⅱ．待裝置冷卻后，分離出甲醇，然后轉(zhuǎn)移至分液漏斗，依次用少量水、5%NaHCO₃溶液和水洗滌；分出的產(chǎn)物加入少量無(wú)水MgSO₄固體，過(guò)濾得到粗酯；
Ⅲ．將粗酯進(jìn)行蒸餾，收集221℃～224℃的餾分，得水楊酸甲酯5.3g．
常用物理常數(shù)如下：

名稱	分子量	顏色狀態(tài)	相對(duì)密度	熔點(diǎn)（℃）	沸點(diǎn)（℃）
水楊酸甲酯	152	無(wú)色液體	1.18	-8.6	224
水楊酸	138	白色晶體	1.44	158	210
甲醇	32	無(wú)色液體	0.792	-97	64.7

請(qǐng)根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：
（1）儀器A的名稱是冷凝管，制備水楊酸甲酯時(shí)，最合適的加熱方法是水浴加熱．
（2）實(shí)驗(yàn)中加入沸石的作用是防暴沸；
（3）加入甲苯的作用是將反應(yīng)產(chǎn)生的水從反應(yīng)體系中分離出來(lái)，使合成水楊酸甲酯反應(yīng)的化學(xué)平衡向右移動(dòng)，從而提高反應(yīng)的產(chǎn)率．
（4）反應(yīng)結(jié)束后，分離甲醇所采用操作的名稱是蒸餾．
（5）洗滌操作中，前后兩次水洗的目的分別是為了洗掉洗掉大部分硫酸和洗掉碳酸氫鈉．
（6）在蒸餾操作中，儀器選擇及安裝都正確的是（填標(biāo)號(hào)）b．

（7）本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率為70%（保留兩位有效數(shù)字）．

14．實(shí)驗(yàn)室利用冰醋酸和正丁醇（CH₃CH₂CH₂CH₂OH）制備乙酸正丁酯，實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示，可能用到的有關(guān)數(shù)據(jù)如下表：

	正丁醇	冰醋酸	乙酸正丁酯	正丁醚
密度/（g/cm3）	0.810	1.049	0.882	0.7689
沸點(diǎn)/℃	118.0	118.1	126.1	142

合成反應(yīng)：在干燥的儀器a中加入9.5g正丁醇、9.2mL 冰醋酸和3～4滴濃硫酸，搖勻后，加幾粒沸石，c中通水，開始緩慢加熱，控制餾出物的溫度不超過(guò)130℃．分離提純：
①將儀器a中反應(yīng)后的混合液與儀器e中的餾出物合并，轉(zhuǎn)入分液漏斗中；
②依次用水、少量10%的碳酸鈉溶液和水洗滌，分離后再加干燥劑M，靜置一段時(shí)間后，棄去M；
③將最終得到的反應(yīng)粗產(chǎn)物轉(zhuǎn)入洗凈的儀器a中，加入幾粒沸石，進(jìn)行蒸餾，得到乙酸正丁酯9.1g．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）儀器a的名稱是蒸餾燒瓶．
（2）在分液時(shí)應(yīng)選如右圖裝置中的B（填序號(hào)）．
（3）寫出制備乙酸正丁酯的化學(xué)方程式：CH₃COOH+CH₃CH₂CH₂CH₂OH$?_{△}^{濃硫酸}$CH₃COOCH₂CH₂CH₂CH₃+H₂O．
（4）第一次水洗的目的是除去硫酸及部分乙酸．
（5）干燥劑M可以是B（填序號(hào)）
A．五氧化二磷B．無(wú)水硫酸鈉C．堿石灰D．氫氧化鈉固體
（6）本實(shí)驗(yàn)所得到的乙酸正丁酯的產(chǎn)率是61.1%．

13．實(shí)驗(yàn)室合成乙酸乙酯的步驟如下：在圓底燒瓶?jī)?nèi)加入乙醇、濃硫酸和乙酸，瓶口豎直安裝通有冷卻水的冷凝管（使反應(yīng)混合物的蒸氣冷凝為液體流回?zé)�瓶�(jī)?nèi)），加熱回流一段時(shí)間后換成蒸餾裝置進(jìn)行蒸餾，得到含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗產(chǎn)品．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）在燒瓶中除了加入乙醇、濃硫酸和乙酸外，還應(yīng)放入碎瓷片，目的是防止暴沸，實(shí)驗(yàn)中濃硫酸的作用是催化劑和吸水劑．
（2）反應(yīng)中加入過(guò)量的乙醇，目的是提高乙酸的轉(zhuǎn)化率．
（3）若用同位素¹⁸O示蹤法確定反應(yīng)產(chǎn)物水分子中氧原子的提供者，寫出能表示¹⁸O位置的化學(xué)方程式：．
（4）如果將上述實(shí)驗(yàn)步驟改為在蒸餾燒瓶?jī)?nèi)先加入乙醇和濃硫酸，然后通過(guò)分液漏斗邊滴加乙酸，邊加熱蒸餾．這樣操作可以提高酯的產(chǎn)率，其原因是及時(shí)地蒸出生成物，有利于酯化反應(yīng)向生成酯的方向進(jìn)行．
（5）現(xiàn)擬分離粗產(chǎn)品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物下列框圖是分離操作步驟流程圖：

則試劑a是：飽和的碳酸鈉溶液，分離方法I是分液，試劑b是硫酸，分離方法Ⅲ是蒸餾．

12．乙酰水楊酸俗稱阿司匹林（），是世界上應(yīng)用最廣泛的解熱、鎮(zhèn)痛和抗炎藥．乙酰水楊酸受熱易分解，分解溫度為128℃～135℃．實(shí)驗(yàn)室以水楊酸（鄰羥基苯甲酸）與乙酸酐[（CH₃CO）₂O]為主要原料合成阿司匹林，其制備原理為：
制備基本操作流程如下：
醋酸酐+水楊酸$\stackrel{濃硫酸}{→}$$\stackrel{搖勻}{→}$$→_{加熱}^{85℃-90℃}$$\stackrel{冷卻}{→}$$→_{洗滌}^{減壓過(guò)濾}$粗產(chǎn)品主要試劑和產(chǎn)品的物理常數(shù)如表：

名稱	相對(duì)分子質(zhì)量	熔點(diǎn)或沸點(diǎn)（℃）	水
水楊酸	138	158（熔點(diǎn)）	微溶
乙酸酐	102	139.4（沸點(diǎn)）	反應(yīng)
乙酰水楊酸	180	135（熔點(diǎn)）	微溶

回答下列問(wèn)題：
（1）合成阿司匹林時(shí)，最適合的加熱方法是水浴加熱．
（2）合成阿司匹林時(shí)，必須使用干燥的儀器，其原因是防止醋酸酐和水反應(yīng)．
（3）減壓過(guò)濾所得粗產(chǎn)品要用少量冰水洗滌，其目的是除去醋酸酐、醋酸、硫酸，并降低乙酰水楊酸的損耗．
（4）用重結(jié)晶方法提純粗產(chǎn)品的流程如下，加熱回流裝置如圖．
         粗產(chǎn)品 $→_{沸石}^{乙酸乙酯}$$→_{回流}^{加熱}$$\stackrel{趁熱過(guò)濾}{→}$$→_{加壓過(guò)濾}^{冷卻}$$→_{干燥}^{洗滌}$乙酸水楊酸
①沸石的作用是防暴沸；
②冷凝水的流進(jìn)方向是a（填“a”或“b”）；
③使用溫度計(jì)的目的是便于調(diào)控加熱溫度，防止乙酰水楊酸分解．
（5）在實(shí)驗(yàn)中原料用量：2.0　g水楊酸、5.0　mL醋酸酐（ρ=1.08　g/cm³），最終稱得產(chǎn)品質(zhì)量為2.2　g，則所得乙酰水楊酸的產(chǎn)率為84.3%（精確到0.1）．

11．某化學(xué)小組采用類似制乙酸乙酯的裝置（如圖1），以環(huán)己醇制備環(huán)己烯．

已知：

	密度（g/cm3）	熔點(diǎn)（℃）	沸點(diǎn)（℃）	溶解性
環(huán)己醇	0.96	25	161	能溶于水
環(huán)己烯	0.81	-103	83	難溶于水

（1）制備粗品
將12.5mL環(huán)己醇加入試管A中，再加入1mL濃硫酸，搖勻后放入碎瓷片，緩慢加熱至反應(yīng)完全，在試管C內(nèi)得到環(huán)己烯粗品．
①A中碎瓷片的作用是防止暴沸，導(dǎo)管B除了導(dǎo)氣外還具有的作用是冷凝．
②試管C置于冰水浴中的目的是進(jìn)一步冷卻，防止環(huán)己烯揮發(fā)．
（2）制備精品
①環(huán)己烯粗品中含有環(huán)己醇和少量酸性雜質(zhì)等．加入飽和食鹽水，振蕩、靜置、分層，環(huán)己烯在上層層（填“上”或“下”），分液后用c（填選項(xiàng)字母）洗滌．
a．KMnO₄溶液　b．稀硫酸　c．Na₂CO₃溶液
②再將環(huán)己烯按如圖2裝置蒸餾，冷卻水從g口進(jìn)入．蒸餾時(shí)要加入生石灰，目的是除去了殘留的水．
③收集產(chǎn)品時(shí)，控制的溫度應(yīng)在83℃左右，實(shí)驗(yàn)制得的環(huán)己烯精品質(zhì)量低于理論產(chǎn)量，可能的原因是c（填選項(xiàng)字母）．
a．蒸餾時(shí)從70℃開始收集產(chǎn)品
b．環(huán)己醇實(shí)際用量多了
c．制備粗品時(shí)環(huán)己醇隨產(chǎn)品一起蒸出
（3）以下區(qū)分環(huán)己烯精品和粗品的方法，合理的是bc（填選項(xiàng)字母）．
a．用酸性高錳酸鉀溶液　b．用金屬鈉　c．測(cè)定沸點(diǎn)．

10．對(duì)叔丁基苯酚工業(yè)用途廣泛，可用于生產(chǎn)油溶性酚醛樹脂、穩(wěn)定劑和香料等．實(shí)驗(yàn)室以苯酚、叔丁基氯[（CH₃）₃CCl]等為原料制備對(duì)叔丁基苯酚．實(shí)驗(yàn)步驟如下：反應(yīng)物和產(chǎn)物的相關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：
步驟l：組裝儀器，用量筒量取2.2mL叔丁基氯（過(guò)量），稱取1.6g苯酚，攪拌使苯酚完全溶解，并裝入滴液漏斗．
步驟2：向X中加入少量無(wú)水AlCl₃固體作催化劑，打開滴液漏斗旋塞，迅速有氣體放出．
步驟3：反應(yīng)緩和后，向X中加入8mL水和1mL濃鹽酸，即有白色固體析出．
步驟4：抽濾得到白色固體，洗滌，得到粗產(chǎn)物，用石油醚重結(jié)晶，得對(duì)叔丁基苯酚1.8g．
（1）儀器X的名稱為三頸（口）燒瓶．
（2）步驟2中發(fā)生主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為．該反應(yīng)過(guò)于激烈，放出大量熱，常使實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率降低，可能的原因是由于叔丁基氯揮發(fā)導(dǎo)致產(chǎn)率降低．
（3）圖中倒扣漏斗的作用是防止倒吸．苯酚有腐蝕性，能使蛋白質(zhì)變性，若其溶液沾到皮膚上可用酒精洗滌．
（4）在取用苯酚時(shí)發(fā)現(xiàn)苯酚凍結(jié)在試劑瓶中，可采取的措施為在通風(fēng)櫥中對(duì)試劑瓶溫水�。�
（5）下列儀器在使用前必須檢查是否漏液的是BCD（填選項(xiàng)字母）．
A．量筒  B．容量瓶    C．滴定管    D．分液漏斗E．長(zhǎng)頸漏斗
（6）本實(shí)驗(yàn)中，對(duì)叔丁基苯酚的產(chǎn)率為70.5%．（請(qǐng)保留三位有效數(shù)字）