【題目】工業(yè)上用重鉻酸鈉(Na2Cr2O7)結(jié)晶后的母液(含少量雜質(zhì)Fe3+)生產(chǎn)重鉻酸鉀 (K2Cr2O7)，其工藝流程及相關(guān)物質(zhì)溶解度曲線如下圖所示。

（1）向Na2Cr2O7母液中加堿液調(diào)pH的目的是_____________________。

（2）通過冷卻結(jié)晶析出大量K2Cr2O7的原因是________________________________。

（3）固體A的主要成分為__________（填化學式），用熱水洗滌固體A，回收的洗滌液轉(zhuǎn)移到母液___________(填“I”“Ⅱ”或“Ⅲ”)中，既能提高產(chǎn)率又可使能耗降低。固體B的主要成分為___________________（填化學式）。

（4）測定產(chǎn)品中K2Cr2O7含量的方法如下：稱取產(chǎn)品試樣2.500 g 配成250 mL溶液，用移液管取出25.00 mL于碘量瓶中，加入10 mL 2 mol·L-l H2SO4溶液和足量KI溶液(鉻的還原產(chǎn)物為Cr3+)，放置于暗處5 min，然后加入100 mL蒸餾水、3 mL 淀粉指示劑，用0.1200 mol·L-l Na2S2O3標準溶液滴定(已知I2+ 2S2O32-=2I-+S4O62-)。

①酸性溶液中KI 與K2Cr2O7反應(yīng)的離子方程式為_____________________________。

②若實驗中共用去Na2S2O3標準溶液40.00 mL，則所得產(chǎn)品中重鉻酸鉀的純度為__________%( 保留2 位小數(shù)，設(shè)整個過程中其他雜質(zhì)不參與反應(yīng))。進一步提純產(chǎn)品的方法是___________________。

（5）+6價Cr的毒性很高，工業(yè)上用電解法來處理含Cr2O72-的廢水。下圖為電解裝置示意圖，電極材料分別為鐵和石墨。通電后，Cr2O72-在b極附近轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>Cr3+，一段時間后Cr3+最終可在a 極附近變成Cr(OH)3沉淀而被除去。

①在以上處理過程中，Cr2O72-轉(zhuǎn)化為毒性較低的Cr3+的離子方程式為________________________。

②a電極的電極反應(yīng)式是是____________________；電解一段時間后在陰極區(qū)有Fe(OH)3和Gr(OH)3沉淀生成，若電解后的溶液中c(Cr3+)為3×10-5mol·L-1，則溶液中c(Fe3+)為____________ mol·L-1。已知：Ksp=[Fe(OH)3]=4.0×10-38，K[Cr(OH)3]=6.0×10-31。

【答案】 除去Fe3+ 低溫下K2Cr2O7的溶解度遠小于其他組分，且隨溫度的降低，K2Cr2O7的溶解度明顯減小 NaCl Ⅱ K2Cr2O7 Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O 94.08 重結(jié)晶 Cr2O72-+6Fe2++ 14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O 2H++2e-=H2↑ 2×10-12

【解析】考查化學工藝流程，（1）根據(jù)題目信息，母液中含有少量的Fe3＋，加堿液的目的是除去Fe3＋；（2）根據(jù)溫度與溶解度的關(guān)系，K2Cr2O7的溶解度受溫度的影響較大，低溫時K2Cr2O7的溶解度遠小于其他組分，且溫度降低，K2Cr2O7的溶解度受溫度的影響較大；（3）母液I中加入KCl，發(fā)生Na2Cr2O7＋KCl=K2Cr2O7＋NaCl，采用冷卻降溫得到K2Cr2O7固體，即母液II中含有大量的NaCl，因此蒸發(fā)濃縮得到的固體是NaCl；冷卻結(jié)晶中有大量的K2Cr2O7析出，但溶液中含有少量的K2Cr2O7，蒸發(fā)濃縮時，NaCl表面附著一部分K2Cr2O7，為了提高產(chǎn)率又可使能耗降低，因此需要把洗滌液轉(zhuǎn)移到母液II中，達到類似富集的目的；因此固體B的主要成分是K2Cr2O7；（4）①根據(jù)操作，得出K2Cr2O7作氧化劑，本身被還原成Cr3＋，I－被氧化成I2，因此有Cr2O72－＋I－→Cr3＋＋I2，然后采用化合價升降法、原子守恒配平即可，離子方程式為Cr2O72－+6I－+14H＋=2Cr3＋+3I2+7H2O；②根據(jù)離子方程式，得出關(guān)系式為Cr2O72－～3I2～6S2O32－，則求出樣品中K2Cr2O7的質(zhì)量為=2.352g，純度為2.352/2.500×100%=94.08%；進一步提純需要重新溶解，冷卻結(jié)晶，此方法叫重結(jié)晶；（5）①b電極為陽極，應(yīng)是失去電子，化合價應(yīng)升高，而Cr2O72－中Cr的化合價降低，因此b電極為鐵，此電極反應(yīng)式為Fe－2e－=Fe2＋，然后利用Cr2O72－的氧化性，與Fe2＋發(fā)生反應(yīng)，離子反應(yīng)方程方式為Cr2O72－+6Fe2＋+ 14H＋=2Cr3＋+6Fe3＋+7H2O；②根據(jù)①的分析，a電極為陰極，電極反應(yīng)式為2H＋＋2e－=H2↑；Cr3＋和Fe3＋共存在同一溶液中，因此有，解得c(Fe3＋)=2.0×10－12mol·L－1。

點睛：氧化還原反應(yīng)方程式的書寫是學生的一個難點，學生往往找不出反應(yīng)物或生成物，或者溶液的環(huán)境選錯，這是對題的理解上不透徹，如本題的(5)①根據(jù)信息，Cr2O72－在b極附近轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>Cr3＋，b極為陽極，陽極上失去電子化合價升高，而現(xiàn)在Cr的化合價降低，因此只能說明b極的材料是Fe，F(xiàn)e－2e－=Fe2＋，然后還原Cr2O7－，因此有Cr2O72－＋Fe2＋→Fe3＋＋Cr3＋，根據(jù)化合價升降法進行配平，即Cr2O72－＋6Fe2＋→2Cr3＋＋6Fe3＋，F(xiàn)e2＋、Fe3＋、Cr3＋不與OH－大量共存，因此溶液顯酸性，根據(jù)反應(yīng)前后所帶電荷數(shù)守恒、原子守恒進行配平即可。

【題型】綜合題
【結(jié)束】
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（1）有科學家提出可利用FeO吸收和利用CO2，相關(guān)熱化學方程式如下：

6FeO(s)+CO2(g)=2Fe3O4(s)+C(s) ΔH=-76.0 kJ·mol-1

①上述反應(yīng)中每生成1 mol Fe3O4，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為_______mol。

②已知：C(s)+2H2O(g)=CO2(g)+2H2(g) △H=+113.4kJ·mol-1，則反應(yīng)：3FeO(s)+ H2O(g)= Fe3O4(s)+ H2(g)的△H=__________。

（2）用氨水捕集煙氣中的CO2生成銨鹽是減少CO2排放的可行措施之一。

①分別用不同pH的吸收劑吸收煙氣中的CO2，CO2脫除效率與吸收劑的pH關(guān)系如圖所示，若煙氣中CO2的含量（體積分數(shù)）為12％，煙氣通入氨水的流量為0.052 m3·h-1(標準狀況)，用pH為12.81的氨水吸收煙氣30min，脫除的CO2的物質(zhì)的量最多為____________(精確到0.01)。

②通常情況下溫度升高，CO2脫除效率提高，但高于40℃時，脫除CO2效率降低的主要原因是______________。

（3）一定條件下，Pd-Mg/SiO2催化劑可使CO2“甲烷化”從而變廢為寶，其反應(yīng)機理如圖所示。

①該反應(yīng)的化學方程式為______________________；反應(yīng)過程中碳元素的化合價為-2價的中間體是_________________。

②向一容積為2 L的恒容密閉容器中充入一定量的CO2和H2，在300℃時發(fā)生上述反應(yīng)，達到平衡時各物質(zhì)的濃度分別為CO2：0.2 mol·L-1、H2：0.8 mol·L-1、CH4：0.8 mol·L-1、H2O：1.6 mol·L-1，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為_________________；300℃時上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K=___________________。

③已知該反應(yīng)正反應(yīng)放熱，現(xiàn)有兩個相同的恒容絕熱(與外界無熱量交換)密閉容器Ⅰ、Ⅱ，在Ⅰ中充入1molCO2和4molH2，在Ⅱ中充入1molCH4和2molH2O(g)，300℃下開始反應(yīng)。達到平衡時，下列說法正確的是___________________(填字母)。

A.容器Ⅰ、Ⅱ中正反應(yīng)速率相同

B.容器Ⅰ、Ⅱ中CH4的物質(zhì)的量分數(shù)相同

C.容器Ⅰ中CO2的物質(zhì)的量比容器Ⅱ中的多

D.容器Ⅰ中CO2的轉(zhuǎn)化率與容器Ⅱ中CH4的轉(zhuǎn)化率之和小于1

A. HClO2的電離平衡常數(shù)的數(shù)值Ka=10－8

B. pOH=11時，ClO2－部分轉(zhuǎn)化成ClO2和Cl－離子的方程式為：5ClO2－+2H2O=4ClO2+ Cl－+4OH－

C. pH=7時，溶液中含氯微粒的濃度大小為：c(HClO2)＞c(ClO2－)＞c(ClO2)＞c(Cl－)

D. 同濃度的HClO2溶液和NaClO2溶液等體積混合，則混合溶液中有：c(Na＋)+c(OH－)=c(H＋)+ c(HClO2)

A. 金屬Na為電池的負極

B. 放電時，電解液中Na＋向碳電極移動

C. 充電時，碳電極發(fā)生的反應(yīng)為：4Na＋＋4e－＋3CO2== 2Na2CO3＋C

D. 放電時，每轉(zhuǎn)移2 mol電子，消耗標準狀況下的CO2 33.6 L

【題目】698K時，向VL的密閉容器中充入2molH2(g)和2molI2(g)，發(fā)生反應(yīng)：H2(g)＋I2(g)2HI(g)　ΔH＝－26.5kJ·mol－1，測得各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度與時間變化的關(guān)系如圖所示。

請回答下列問題：

(1)V＝______。

(2)該反應(yīng)達到最大限度的時間是_______，該時間內(nèi)平均反應(yīng)速率v(HI)＝________。

(3)下列說法中可以說明反應(yīng)2HI(g)H2(g)＋I2(g)已達到平衡狀態(tài)的是_____。

A.單位時間內(nèi)生成nmolH2的同時生成2nmolHI

B.溫度和體積一定時，容器內(nèi)壓強不再變化

C.條件一定，混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化

D.溫度和壓強一定時，混合氣體的密度不再變化

(4)該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)時，__________(填“吸收”或“放出”)的熱量為______。

A.硫B.機油

C.三氯化銻D.鉛

A.Ca(ClO)2B.Na2O2C.H2O2D.NaClO

【題目】一定溫度下，對于可逆反應(yīng)A2(g)＋3B2(g)2AB3(g)(正反應(yīng)放熱)的下列敘述，不能說明反應(yīng)已達化學平衡狀態(tài)的是

A．恒容容器內(nèi)混合氣體的密度不再變化

B．AB 3的生成速率與B2的生成速率之比為2∶3

C．恒壓容器內(nèi)混合氣體的總物質(zhì)的量不再變化

D．單位時間內(nèi)斷裂a mol A≡A鍵，同時斷裂6a mol A—B鍵

A. 若圖中反應(yīng)均為非氧化還原反應(yīng)，當W為一元強堿時，則Z可能是NaAlO2

B. 若圖中反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng)，當W為非金屬單質(zhì)時，則Z可能是CO2

C. 若圖中反應(yīng)均為非氧化還原反應(yīng)，當W為一元強酸時則X可能是NH3

D. 若圖中反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng)，當W為金屬單質(zhì)時，則Z可能是FeCl2

A. 反應(yīng)為取代反應(yīng)，有機產(chǎn)物的密度比水小

B. 反應(yīng)為取代反應(yīng)，有機產(chǎn)物是一種烴

C. 反應(yīng)中1mol苯最多與發(fā)生加成反應(yīng)，是因為苯分子含有三個碳碳雙鍵

D. 反應(yīng)為氧化反應(yīng)，反應(yīng)現(xiàn)象是火焰明亮并帶有較多的黑煙

完成下列填空題:

（1）B在元素期表中的位置為_______，1個C原子核外有____個未成對的電子。

（2）D、E、F三種元素形成簡單離子其半徑由l大到小的順序是_____________。(用離子符號表示)。

（3）寫出D與C形成化合物的電子式______、_______。

（4）常溫下，1molA的單質(zhì)在C的單質(zhì)中完全燃燒生成液態(tài)化合物，并放出286kJ的熱量，該反應(yīng)的熱化學方程式為______________。

（5）非金屬性的強弱:E_____F(填“強于”、“弱于”、“無法比較”)，試從原子結(jié)構(gòu)的角度解釋其原因________________。

（6）Na2SO3可用作漂白織物時的去鼠劑。Na2SO3溶液及收Cl2后，溶液的酸性增強。寫出該反應(yīng)的離子方程式______。