【題目】中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所有機(jī)氟化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室在尋找新的反應(yīng)砌塊的過程中，意外發(fā)現(xiàn)一種安全、高效合成罕見的硫(Ⅵ)氟類無機(jī)化合物(氟磺酰基疊氮)的方法，該化合物對(duì)于一級(jí)胺類化合物有極高的重氮轉(zhuǎn)移反應(yīng)活性和選擇性.請(qǐng)回答下列問題：

(1)基態(tài)硫的價(jià)電子排布為_________________，氟的最高能級(jí)中電子云的形狀為_______________.

(2)中四種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)?/span>___________________.

(3)以和NaN3為原料在一定條件下可合成(氟磺�；�疊氮).

①NaN3中陰離子的中心氮原子的雜化方式為__________________.

②中不存在_______________(填字母).

A.極性鍵B.非極性鍵C.離子鍵D.金屬鍵E.σ鍵F.π鍵

(4)H－S－C≡N和H－N=C=S均為疊氮酸(HN3)的等電子體，二者的沸點(diǎn)： H－S－C≡N＜H－N=C=S，其原因是_________________，H－S－C≡N、H－N=C=S晶體中，有一種采用分子密堆積，即配位數(shù)為12，該物質(zhì)是_____________________(填結(jié)構(gòu)式).

(5)NaN3晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示.

①晶體中，每個(gè)Na+周圍與它距離最近且相等的Na+共有_____________個(gè)

②設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，晶胞參數(shù)為apm，則NaN3晶體的密度為_____________g·cm-3(列出計(jì)算式).

已知：①離子完全沉淀時(shí)的pH為Fe3+：3.5，Al3+：5.2.

②Ca3(PO4)2與CaHPO4均難溶于水，Ca(H2PO4)2能溶于水

(1)已知“酸浸”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為，該反應(yīng)體現(xiàn)了濃硫酸的______________________性和___________________性.

(2)如果將原料改為氟磷灰石，則“酸浸”時(shí)不能使用玻璃容器，原因是______________________.

(3)“反應(yīng)Ⅱ”的化學(xué)方程式為________________________________________.

(4)常溫下磷酸的電離平衡常數(shù)、、，的電離常數(shù)、，則常溫下KH2PO4水溶液顯____________________(填“酸性”“堿性”或“中性”)；將少量磷酸滴入碳酸鈉溶液中反應(yīng)的離子方程式為______________________________.

(5)KH2PO4也可以通過如圖所示裝置電解制備：

則陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為___________________.假如通電前a、b兩室溶液的質(zhì)量相等，若有2NA個(gè)K+通過交換膜，則兩室溶液的質(zhì)量差為__________________g.

已知：①控制電壓電解飽和食鹽水可得到ClO2；

②Cl2易溶于CCl4；

③亞氯酸鈉在不同溫度下的溶解度如下表所示：

回答下列問題：

(1)裝置甲中產(chǎn)生ClO2的電極反應(yīng)式為_____________________。

(2)裝置乙中CCl4的作用為________________________________。

(3)裝置丙中生成NaClO2的化學(xué)方程式為____________________________。

(4)從裝置丙反應(yīng)后的溶液中獲得NaClO2晶體的步驟如下：

其中步驟①加熱到_________________(填現(xiàn)象)時(shí)停止加熱，步驟②是__________________。

(5)準(zhǔn)確稱取2.26gNaClO2粗品，加入盛有20.00mL剛煮沸并冷卻過的水、足量10%的稀硫酸和30.00mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的KI溶液(足量)的碘量瓶中，立即密封并搖晃碘量瓶至試樣完全反應(yīng)，再加入淀粉作指示劑用濃度為3.00mol/L的Na2S2O3溶液滴定(已知整個(gè)過程中發(fā)生的反應(yīng)依次為＋4I－＋4H＋=2I2＋Cl－＋2H2O，)，

①若三次平行實(shí)驗(yàn)測(cè)得消耗的Na2S2O3溶液的平均體積為30.00mL，則粗品的純度為_________________%(保留三位有效數(shù)字)，

②若使用的水未煮沸，則測(cè)定結(jié)果會(huì)___________________(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。

(1)已知羰基硫中所有原子最外層均達(dá)到8電子結(jié)構(gòu)，則其結(jié)構(gòu)式為________________。

(2)①已知：H2(g)＋COS(g)H2S(g)＋CO(g)△H1=＋6.2kJ·mol－1；

②H2(g)＋CO2(g)H2O(g)＋CO(g)△H2=＋41.2kJ·mol－1；

則COS水解反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為H2O(g)＋COS(g)=H2S(g)＋CO2(g)，△H=___________kJ/mol.

②已知：COS水解反應(yīng)的機(jī)理如下，其中吸附在催化劑表面的物種用*標(biāo)注。

a. 吸附：H2O→H2O*

b. 反應(yīng)：COS＋H2O*→CO2＋H2S*

c. 脫附：H2S*→H2S

已知COS水解反應(yīng)的反應(yīng)速率由b決定，則a、b、c三步中活化能最大的是__________________。

(3)已知COS氫解反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為H2(g)＋COS(g)H2S(g)＋CO(g) △H=+6.2kJ·mol－1，一定溫度下，向某恒容密閉容器中充入4molCOS(g)和6molH2(g)發(fā)生氫解反應(yīng)，H2、COS的體積分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化的關(guān)系如圖所示，

①H2的平衡轉(zhuǎn)化率為_________________，

②該溫度下，反應(yīng)的平衡常數(shù)K為__________________，

③其他條件不變，20min時(shí)，向該容器中充入2molH2和3molCO，此時(shí)v(正)______________v(逆)(填“大于”“小于”或“等于”)。

回答下列問題：

(1)M在元素周期表中的位置為___________________.

(2)W可與Z形成化合物Z2W2，寫出該物質(zhì)的電子式：___________________________.

(3)寫出一個(gè)能說明W與M非金屬性強(qiáng)弱的離子方程式：__________________________.

(4)Z的單質(zhì)可以與X的最高價(jià)氧化物反應(yīng)生成一種鹽和黑色固體單質(zhì)，若每轉(zhuǎn)移1mol電子，恢復(fù)至室溫時(shí)該反應(yīng)放出QkJ熱量，寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：________________________________________.

(5)M的單質(zhì)為有毒氣體，且在工業(yè)上用途廣泛，常用Y的簡(jiǎn)單氫化物檢驗(yàn)其運(yùn)輸管道是否漏氣，漏氣時(shí)的現(xiàn)象為產(chǎn)生白煙，該反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為___________________.

A.電阻率與離子濃度和離子所帶電荷有關(guān)

B.a、b、c、d四點(diǎn)中，水的電離程度最大的是c

C.c~d之間可能存在：c(N3－)=c(NH4＋)>c(H＋)=c(OH－)

D.若用0.05mol·L－1HN3溶液滴定20mL0.05mol·L－1氨水，則所得曲線完全相同

A.對(duì)沼氣池進(jìn)行檢修時(shí)應(yīng)預(yù)先通風(fēng)并戴防毒面具

B.陰離子應(yīng)從左側(cè)向右側(cè)遷移

C.在陽(yáng)極上可能發(fā)生反應(yīng)：HS--2e-=S↓+H＋

D.一定條件下反應(yīng)釜中的反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，主要原因是該反應(yīng)放熱

A.最高正化合價(jià)：N＞Y＞X

B.Z、N可分別與X形成等電子數(shù)的化合物

C.原子半徑：N＞Z＞Y＞M＞X

D.Y和N均存在某種含氧酸能使酸性KMnO4溶液褪色

A.實(shí)驗(yàn)1試管中加入淀粉后溶液變藍(lán)，該條件下氧化性：Fe3＋＞I2

B.實(shí)驗(yàn)2中最后電流表指針不再偏轉(zhuǎn)可證明上述反應(yīng)為可逆反應(yīng)

C.實(shí)驗(yàn)1反應(yīng)結(jié)束后，向試管中加入KSCN能判斷該反應(yīng)是否為可逆反應(yīng)

D.實(shí)驗(yàn)2電流表指針不再偏轉(zhuǎn)時(shí)，向右側(cè)燒杯中加入單質(zhì)碘可判斷該反應(yīng)是否為可逆反應(yīng)

A.除去MgCl2溶液中的少量FeCl3

B.分離碘粉和鐵粉的混合物

C.除去NaCl中的少量KNO3

D.分離砂子、雞蛋清和葡萄糖溶液的混合物