（10分）NO_X是城市大氣污染物之一常見的氮氧化物為有以下幾種：

1．畫出N₂O、NO₂的分子結(jié)構(gòu)說明大π鍵。

2．哪種氮氧化物有可能在內(nèi)燃機(jī)燃料的燃燒時(shí)直接生成？（假設(shè)和不隨溫度變化）。

3．請根據(jù)所學(xué)的知識，提出治理氮氧化物的兩種可能途徑，寫出反應(yīng)方程式。

4．NO對人體的作用有兩面性。（1）在神經(jīng)細(xì)胞內(nèi)產(chǎn)生的NO會損害神經(jīng)細(xì)胞，這是因?yàn)镹O與細(xì)胞產(chǎn)生的超氧離子O₂^－ 結(jié)合，產(chǎn)生過氧亞硝酸，最后生成羥基自由基而引起的，寫出該過程方程式。

（2）在血管內(nèi)皮細(xì)胞中產(chǎn)生的NO則可舒張血管調(diào)節(jié)血壓，這是由于NO以某種形式（        ）與一種含血紅素的酶中的金屬離子（      ）配位而推動一系列變化而造成。

NO的配位形式與CO是等電子體,填寫上述空格。

（8分）汞蒸氣有毒,為了檢查室內(nèi)汞含量是否超標(biāo),可用含某一化合物A的試紙懸掛于室內(nèi),室溫下若三小時(shí)內(nèi)試紙變色,則表明室內(nèi)汞超標(biāo)�；�合物A為較常見化合物,難溶于水,其陽離子在水中不穩(wěn)定,可發(fā)生歧化反應(yīng), 歧化產(chǎn)物之一可與A的陰離子作用生成化合物A 。

1．判斷A為           鍵型           。

2．A的陽離子在水溶液中的歧化反應(yīng)                                  。

3．歧化產(chǎn)物之一與A的陰離子反應(yīng)                                   。

4．檢測汞蒸氣時(shí)，紙顏色由          色變成            色。其反應(yīng)方程式為：

（10分）處理含鉻（Ⅵ）廢水的一種方法是用FeSO₄把鉻（Ⅵ）還原為鉻（Ⅲ）同時(shí)轉(zhuǎn)化為鐵氧體Fe^2＋Cr^3＋_xFe^3＋_2－xO₄

1．為了把廢水中CrO₃還原并轉(zhuǎn)化為鐵氧體Fe^2＋Cr^3＋_xFe^3＋_2－xO₄  ，至少需加CrO₃含量多少倍的FeSO₄?7H₂O固體？

2．如果含鉻廢水為酸性，按鉻（Ⅵ）在廢水中實(shí)際存在形式，計(jì)算還原反應(yīng)的pH應(yīng)在何范圍？（其它離子濃度均按標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)計(jì)算）

3．沉淀出組成和鐵氧體相當(dāng)?shù)某恋�，pH需在8～10間進(jìn)行,為什么?

立體結(jié)構(gòu)特殊擁擠的2,3,4,5,6-五苯基苯甲醛是合成新型紅色熒光材料的重要中間體，該中間體的合成難度較大。文獻(xiàn)報(bào)道了類似化合物的合成。

化合物（A）可由下列反應(yīng)制�。� 

某研究者根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)資料，從易得的肉桂醛（F）出發(fā)，設(shè)計(jì)合成了2,3,4,5,6-五苯基苯甲醛，反應(yīng)路線如下：

以上各式中p-TsOH、DMSO和TCQ分別表示對甲基苯磺酸、二甲亞砜和四氯苯醌。

7-1寫出A的分子式；

7-2寫出上述反應(yīng)中A、C、E、G、H、I、J的結(jié)構(gòu)式；

7-3寫出化合物A和E的名稱；

7-4指出合成C和合成A的反應(yīng)類型；

7-5由F合成G的目的是什么？p-TsOH起什么作用？為什么不能用干燥氯化氫代替p-TsOH？

（注：該題推導(dǎo)A的結(jié)構(gòu)式的提示裝在密封的信封里，如打開信封，或不隨試卷一同上交未開啟的信封，則要扣除4分，但2-4問得分不夠4分時(shí)，不倒扣分。）

癌癥又稱惡性腫瘤，治療癌癥的傳統(tǒng)方法是采用放療和化療，但這些方法對病情緩解率很低。近年來，利用“生物導(dǎo)彈”治療癌癥已取得成功。“生物導(dǎo)彈”（又稱靶向藥物，如圖）就是利用對某些組織細(xì)胞具有特殊親合力的分子作載體，將藥物定向輸送到病變部位，達(dá)到既攻克病魔，又減少副作用的目的。

具有卟吩環(huán)的化合物對某些組織細(xì)胞具有特殊親合力，可作為導(dǎo)向載體使用。某研究小組通過對卟吩環(huán)結(jié)構(gòu)的修飾，設(shè)計(jì)合成了可用作導(dǎo)向載體的前體A：

A的合成路線如下：

       β-D-葡萄糖

6-1寫出（B）、（C）和（D）的結(jié)構(gòu)式；

6-2β-D-葡萄糖結(jié)構(gòu)中的5個(gè)羥基哪個(gè)最活波？用R、S法標(biāo)記該糖中C₁和C₃的構(gòu)型；

6-3 D-半乳糖與D-葡萄糖相比，只有C₄的構(gòu)型不同。寫出α-D-半乳糖的哈武斯結(jié)構(gòu)式；

6-4 A在堿性條件下水解后才能作為導(dǎo)向載體，試分析其原因。

由銀（74%）、鉛（25%）、銻（1%）等制成的合金是一種優(yōu)良的電鍍新材料。對其中的銀的分析，可采用絡(luò)合滴定法，具體分析步驟概括如下：

試樣沉淀（A）溶液（B）溶液（C）溶液（D）

其中（I）加入HNO₃（1:1），煮沸，再加入HCl（1:9），煮沸，過濾，依次用HCl（1:9）和水洗滌沉淀；（II）加入濃氨水，過濾，用5%氨水洗滌沉淀；（Ⅲ）加入氨水-氯化銨緩沖溶液（pH=10），再加入一定量的鎳氰化鉀固體；（IV）加入紫脲酸銨指示劑（簡記為In），用乙二胺四乙酸二鈉（簡寫為Na₂H₂Y）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加入氨水10mL（為了使其終點(diǎn)明顯），繼續(xù)滴定至溶液顏色由黃色變?yōu)樽霞t色為終點(diǎn)。已知有關(guān)數(shù)據(jù)如下：

5-1寫出A和D中Ag存在形體的化學(xué)式。

5-2寫出第Ⅲ步驟的主反應(yīng)方程式和第IV步驟滴定終點(diǎn)時(shí)的反應(yīng)方程式。

5-3試樣加HNO₃溶解后，為什么要煮沸？加入HCl（1:9）后為什么還要煮沸？

5-4假定溶液C中Ag（I）的總濃度為0.010mol/L，游離NH₃濃度為2mol/L，要求滴定誤差控制在0.2%以內(nèi)，試計(jì)算溶液C中Ni（II）總濃度至少為若干？

固體電解質(zhì)是具有與強(qiáng)電解質(zhì)水溶液的導(dǎo)電性相當(dāng)?shù)囊活悷o機(jī)固體。這類固體通過其中的離子遷移進(jìn)行電荷傳遞，因此又稱為固體離子導(dǎo)體。固體電解質(zhì)取代液體電解質(zhì)，可以做成全固態(tài)電池及其它傳感器、探測器等，在電化學(xué)、分析化學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用日益廣泛。

銀有α、β、和γ等多種晶型。在水溶液中Ag⁺與I^-沉淀形成的是γ-AgI和β-AgI的混合物，升溫至136℃全變?yōu)棣?AgI，至146℃全變?yōu)棣?AgI。α-AgI是一種固體電解質(zhì)，導(dǎo)電率為1.31Ω^-1?cm^-1（注：強(qiáng)電解質(zhì)水溶液的導(dǎo)電率為10^-3～1Ω^-1?cm^-1）。

4-1γ-AgI和β-AgI晶體的導(dǎo)電性極差。其中γ-AgI晶體屬立方晶系，其晶胞截面圖如下所示。圖中實(shí)心球和空心球分別表示Ag⁺和I^-，a為晶胞邊長。試指出γ-AgI晶體的點(diǎn)陣型式和Ag⁺、I^-各自的配位數(shù)（已知通常I^-的半徑為220pm，Ag⁺的半徑為100--150pm）。

4-2α-AgI晶體中，I^-離子取體心立方堆積，Ag⁺填充在其空隙中。試指出α-AgI晶體的晶胞中，八面體空隙、四面體空隙各有多少？

4-3為何通常Ag⁺離子半徑有一個(gè)變化范圍？

4-4實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，α-AgI晶體中能夠遷移的全是Ag⁺，試分析Ag⁺能夠發(fā)生遷移的可能原因。

4-5用一價(jià)正離子(M)部分取代α-AgI晶體中的Ag⁺離子，得通式為MAg_xI_1-x的化合物。如RbAg₄I₅晶體，室溫導(dǎo)電率達(dá)0.27Ω^-1?cm^-1。其中遷移的物種仍全是Ag⁺。利用RbAg₄I₅晶體可以制成電化學(xué)氣敏傳感器，下圖是一種測定O₂含量的氣體傳感器示意圖。被分析的O₂可以通過聚四氟乙烯薄膜，由電池電動勢變化可以得知O₂的含量。

（1）寫出傳感器中發(fā)生的化學(xué)反和電極反應(yīng)。

（2）為什么由電池電動勢的化可以得知O₂的含量？

生物體內(nèi)重要氧化還原酶大都是金屬有機(jī)化合物，其中金屬離子不止一種價(jià)態(tài)，是酶的催化性中心。研究這些酶的目的在于闡述金屬酶參與的氧化過程及其電子傳遞機(jī)理，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)這些酶的化學(xué)模擬。

據(jù)最近的文獻(xiàn)報(bào)道，以(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)（式中Cy-為環(huán)己基的縮寫）與正丁酸銅（Ⅱ）在某惰性有機(jī)溶劑中氬氣氛下反應(yīng)1小時(shí)，然后真空除去溶劑，得到淡紫色的沉淀物。該沉淀被重新溶解，真空干燥，如此反復(fù)4次，最后在CH₂Cl₂中重結(jié)晶，得到配合物A的純品，產(chǎn)率72%。元素分析：A含C（61.90%）、H（9.25%）、P（8.16%），不含氯。紅外譜圖顯示，A中－CO₂^－基團(tuán)υ(－CO₂^－)（CH₂Cl₂中）有3個(gè)吸收峰：1628，1576，1413cm^-1，表明羧基既有單氧參與配位，又有雙氧同時(shí)參與配位；核磁共振譜還表明A含有Cy、-CH₂-，不含-CH₃基團(tuán)，Cy的結(jié)合狀態(tài)與反應(yīng)前相同。單晶x-射線衍射數(shù)據(jù)表明有2種化學(xué)環(huán)境的Cu，且A分子呈中心對稱。（已知相對原子質(zhì)量C：12.0，H：1.01，N：14.0，Cu：63.5，P：31.0，O：16.0）。

3-1寫出配合物A的化學(xué)式；

3-2寫出配合物A的生成化學(xué)方程式；

3-3淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反復(fù)操作多次的目的是除去何種物質(zhì)？

3-4畫出配合物A的結(jié)構(gòu)式；

3-5文獻(xiàn)報(bào)道，如用(Ph₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)(Ph-為苯基)代替(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)，

可發(fā)生同樣反應(yīng)，得到與A相似的配合物B。但B的紅外譜圖CH₂Cl₂中υ(－CO₂^－)只有2個(gè)特征吸收峰：1633和1344 cm^-1，表明它只有單氧參與配位。畫出配合物B的結(jié)構(gòu)式。