大量實驗事實表明.當(dāng)一些基團處于苯環(huán)上時.苯環(huán)的親電取代反應(yīng)會變得容易進(jìn)行.同時使再進(jìn)入的基團將連接在它的鄰位或?qū)ξ?例如.當(dāng)苯環(huán)上已存在一個甲基時.它的鹵化.硝化和磺化等反應(yīng).反應(yīng)溫度均遠(yuǎn)低于苯.且新基團的導(dǎo)入均進(jìn)入苯環(huán)上甲基的鄰或?qū)ξ? 甲基的這種作用稱為定位效應(yīng).在這里甲基是一個鄰.對位指向基.具有活化苯環(huán)的作用.稱為活化基.類似的活化基團還有許多.它們也被稱為第一類取代基.并按活化能力由大到小的順序排列如下: -NH2.-NHR.-NR2.-OH>-NHCOR.-OR.>-R.-Ph>-X 處于這一順序最末的鹵素是個特例.它一方面是鄰.對位指向基.另一方面又是使苯環(huán)致鈍的基團.這是由于鹵素的電負(fù)性遠(yuǎn)大于碳.因此其吸電子效應(yīng)已超過了本身的供電子能力.這就使環(huán)上的電子云密度比鹵素進(jìn)入前有所降低.因而使親電試劑的進(jìn)攻顯得不力.此稱為鈍化作用. 還有許多比鹵素致鈍力更強.而且使再進(jìn)基團進(jìn)入間位的取代基.它們被稱為間位指示基或第二類取代基.按其致鈍能力由大到小的順序排列如下: -NR3+.-NO2.-CF3.-CCl3>-CN.-SO3H.-CH=O.-COR.-COOH.-COOR 常見的取代基的定位作用見表 鄰對位定位基 間位定位基 活化苯環(huán) 鈍化苯環(huán) -NR2 -NR2 -NHR -NH2 -OH -OCH3 -NHCOR -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 -C(CH3)2 -Ar (-H) (-H) (-H) -CH2Cl -CH2Cl -F -Cl -Br -I -NO2 -CN -SO3H -CHO -COCH3 -COOH -COOR -CONH2 由于取代基的指向和活化或鈍化作用.在合成一個指定化合物時.采取哪種路線就必須事先作全面考慮.如:欲合成下列化合物時.顯然b-路線是合理的. 如果以苯為原料.欲合成對-硝基苯甲酸(此物質(zhì)在后面章節(jié)將學(xué)到)時.則應(yīng)該先對苯進(jìn)行甲基化后再進(jìn)行硝化.最后將甲基氧化: 3.例題精講 例1.A.B.C三種物質(zhì)分子式為C7H8O.若滴入FeCl3溶液.只有C呈紫色,若投入金屬鈉.只有B沒有變化.在A.B中分別加入溴水.溴水不褪色. (1)寫出A.B.C的結(jié)構(gòu)簡式:A .B .C (2)C的另外兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是:① .② 解析:利用性質(zhì)推斷有機物結(jié)構(gòu)式.從分子式C7H8O看.應(yīng)屬含一個苯環(huán)的化合物.可能為酚.芳香醇或芳香醚.滴入FeCl3溶液.C呈紫色.C應(yīng)為甲基苯酚,投入金屬鈉.B沒有變化.C應(yīng)為苯甲醚,在A.B中加入溴水.溴水不褪色.說明A為苯甲醇. 例2.怎樣除去苯中混有的苯酚? 解析:在溶液中加入溴水.再過濾除去生成的三溴苯酚即可. 事實上.三溴苯酚為白色不溶于水的沉淀.卻溶于有機物苯中.根本不能過濾出來.正確的解法:在溶液中加NaOH溶液.再分液. 例3.攝影膠卷上涂布的感光材料主要是AgBr.在照相時按動快門一瞬間.進(jìn)入相機的光使AgBr發(fā)生了分解反應(yīng)2AgBr2Ag+Br2.由于進(jìn)光量極少.分解出的Ag極少.所以必須通過化學(xué)方法進(jìn)行顯影才能看到底片上的影像.對苯二酚是一種常用的顯影劑.在顯影時發(fā)生了如下變化: (1)曝光時所產(chǎn)生的微量Ag在顯影過程中 . (A)是氧化劑 (B)是還原劑 (C)起催化劑的作用 (D)不起什么作用 (2)顯影液中如果只溶有對苯二酚.顯影速度則非常緩慢.為提高顯影速度.可加入 . (A)Na2SO4 (B)Na2SO3 (C)Na2CO3 (D)Na2S2O3 (3)溶于顯影液中的氧氣能與對苯二酚反應(yīng).最終生成棕褐色的污斑.影響底片的質(zhì)量. 為避免形成污斑.可向顯影液中加入 . (A)Na2SO4 (B)Na2SO3 (C)Na2CO3 (D)Na2S2O3 解析 :(1)Ag不是反應(yīng)物.它不可能是氧化劑或還原劑.如果微量Ag不起作用.顯影后的底片就會漆黑一片.曝光時產(chǎn)生的微量Ag能催化反應(yīng)③.因底片各處的曝光程度不同.分解出的Ag的量也不同.催化作用就有強弱之別.這樣才能使底片上出現(xiàn)黑白有致的影像. (2)由苯酚的弱酸性可聯(lián)想到對苯二酚也是弱酸.加堿(Na2CO3)可促其電離.增大 的濃度.提高顯影速度. (3)可加入還原性比對苯二酚更強的物質(zhì).以消耗顯影液中的O2.Na2SO3和Na2S2O3雖都有還原性.但后者能與AgBr發(fā)生配合反應(yīng). 例4.下列物質(zhì)久置于空氣中.顏色發(fā)生變化的是 A. B.苯酚 C. D.CaO 解析:這四種物質(zhì)在空氣中都易變質(zhì). 苯酚在空氣中被氧化成粉紅色物質(zhì). 答案:B.C 例5.A和B兩種物質(zhì)的分子式都是C7H8O.它們都能跟金屬鈉反應(yīng)放出H2.A不與NaOH溶液反應(yīng).而B能與NaOH溶液反應(yīng).B能使適量的溴水褪色.并產(chǎn)生白色沉淀.A不能.B的一溴化物(C7H7BrO).有兩種結(jié)構(gòu).試推斷A和B的結(jié)構(gòu).并說明它們各屬于哪一類有機物. 解析:本題重點考查酚和醇的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的區(qū)別.由題意: ①由于A.B都能與金屬鈉反應(yīng)放出H2.且這兩種物質(zhì)分子中都只含有一個氧原子.所以它們的結(jié)構(gòu)中有羥基.即它們是酚或醇. ②A不與NaOH溶液反應(yīng).說明A為醇.分子式可寫為C7H7OH.B能與NaOH溶液反應(yīng).說明B為酚.分子中必含有苯環(huán).分子式可寫為:(CH3)C6H4(OH). ③從A的分子組成看.具有極大飽和性但A不能使溴水褪色.說明分子中不含有不飽和鏈烴基.應(yīng)該含有苯環(huán).即A是芳香醇分子式寫為:C6H5CH2OH苯甲醇. B能使溴水褪色并生成白色沉淀.這是酚具有的特性.證明它是酚類.是甲基苯酚. ④甲苯酚有鄰.間.對三種同分異構(gòu)體.但只有對-甲苯酚的一溴代物含有兩種結(jié)構(gòu): 答案:A是苯甲醇.結(jié)構(gòu)簡式為: B是對-甲苯酚.結(jié)構(gòu)簡式為: 例6.A.B.C三種物質(zhì)的分子式都是.若滴入溶液.只有C呈現(xiàn)紫色,若投入金屬鈉.只有B無變化. (1)寫出A.B.C的結(jié)構(gòu)簡式. (2)C有多種同分異構(gòu)體.若其一溴代物最多有兩種.C的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為: . 解析:C能遇水溶液變紫色.說明屬于分類.應(yīng)為: C與Na能反應(yīng).A與Na也反應(yīng).說明A中也有羥基且羥基不能與苯環(huán)直接相連.則為醇類: .B中無羥基.但與醇A.酚C又是同分異構(gòu)體.可以屬于醚類: 答案(A). B. (2) 例7.漆酚是生漆的主要成分.黃色.能溶于有機溶劑中.生漆涂在物體表面.能在空氣中干燥轉(zhuǎn)變?yōu)楹谏崮?它不具有的化學(xué)性質(zhì)為( ) A.可以燃燒.當(dāng)氧氣充分時.產(chǎn)物為CO2和H2O B.與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) C.能發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng) D.不能被酸性KMnO4溶液氧化 解析:結(jié)構(gòu)決定性質(zhì).從漆酚的結(jié)構(gòu)式看.它具有苯酚和二烯烴或炔烴(-C15H27)的性質(zhì).作為含氧衍生物.可以燃燒生成CO2和H2O,作為酚.與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),作為苯酚和不飽和烴.能發(fā)生加成和取代反應(yīng).也能被酸性KMnO4溶液氧化.只有D不對. 答案:D 例8.丁香油酚的結(jié)構(gòu)簡式是: 該物質(zhì)不具有的化學(xué)性質(zhì)是 ①可以燃燒 ②可以跟溴加成 ③可以被酸性溶液氧化 ④可以與溶液反應(yīng) ⑤可以跟NaOH溶液反應(yīng) ⑥可以在堿性條件下水解 A.①③ B.③⑥ C.④⑤ D.④⑥ 解析:丁香油酚是一種含多種官能團的復(fù)雜有機物.分子中含有C.H元素.可以燃燒,含碳碳雙鍵.可以發(fā)生與溴的加成反應(yīng).也可以被酸性溶液氧化,苯環(huán)碳上連有羥基.屬酚類.顯極弱酸性.可與NaOH溶液反應(yīng).但不能與溶液反應(yīng),分子中不存在“-X為Cl.Br.I 等能發(fā)生水解的官能團.故不能水解. 答案:D 查看更多

 

題目列表(包括答案和解析)

熱化學(xué)方程式中的H實際上是熱力學(xué)中的一個物理量,叫做焓.一個體系的焓(H)的絕對值到目前為止還沒有辦法測得,但當(dāng)體系發(fā)生變化時,我們可以測得體系的焓的變化,即焓變,用“△H”表示,△H=H(終態(tài))-H(始態(tài)).
(1)化學(xué)反應(yīng)中的△H是以
熱能
熱能
的形式體現(xiàn)的.
對于化學(xué)反應(yīng)A+B=C+D,若H(A)+H(B)>H(C)+H(D),則該反應(yīng)的△H為
小于
小于
0(填“大于”.“小于”),該反應(yīng)是
放熱
放熱
(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng);
(2)進(jìn)一步研究表明,化學(xué)反應(yīng)的焓變與反應(yīng)物和生成物的鍵能有關(guān).
已知:H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)△H=-185kJ?mol-1,△H(H2)=436kJ?mol-1,
△H(Cl2)=247kJ?mol-1.則△H(HCl)=
434kJ?mol-1
434kJ?mol-1

(3)Hess G.H在總結(jié)大量實驗事實之后認(rèn)為,只要化學(xué)反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)確定,則化學(xué)反應(yīng)的△H便是定值,與反應(yīng)的途徑無關(guān).這就是有名的“Hess定律”.
已知:Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)△H=-25kJ?mol-1
3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g)△H=-47kJ?mol-1
Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g)△H=19kJ?mol-1
請寫出CO還原FeO的熱化學(xué)方程式:
FeO(s)+CO(g)═Fe(s)+CO2(g)△H=-11kJ?mol-1
FeO(s)+CO(g)═Fe(s)+CO2(g)△H=-11kJ?mol-1

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科學(xué)研究表明,不少化學(xué)反應(yīng)都具有可逆性,即正向反應(yīng)和逆向反應(yīng)都能同時進(jìn)行.
(1)一定條件下,當(dāng)可逆反應(yīng)的正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率
相等
相等
時,反應(yīng)物與生成物的濃度
保持不變
保持不變
,達(dá)到表面上靜止的一種“平衡狀態(tài)”,這種狀態(tài)叫化學(xué)平衡狀態(tài).
(2)外界條件的變化有可能破壞原有的平衡狀態(tài),并在新的條件下建立新平衡,可逆反應(yīng)中舊平衡破壞和新平衡建立的過程叫化學(xué)平衡的移動.化學(xué)平衡移動的方向由條件改變時正反應(yīng)速率[v(正)]和逆反應(yīng)速率[v(逆)]的相對大小決定.當(dāng)v(正)>v(逆)時,平衡向右(正反應(yīng)方向)移動,當(dāng)v(正)<v(逆)時,平衡向左(逆反應(yīng)方向)移動,當(dāng)v(正)=v(逆)時,平衡不移動.勒夏特列從大量實驗事實中總結(jié)出平衡移動的規(guī)律(勒夏特列原理):如果改變影響平衡的一個條件,平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動.一定條件下可逆反應(yīng)2A(g)+B(s) 2C(g);△H<0達(dá)到平衡.現(xiàn)只改變下列一個條件時,試依據(jù)勒夏特列原理,判斷平衡移動的方向.(填向左移動、向右移動、不移動)
1增大C的濃度
向左
向左
  ②減小A的濃度
向左
向左
③增大壓強
不移動
不移動

(3)已知使用催化劑不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動,試從反應(yīng)速率的角度說明催化劑不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動的原因
催化劑同時等幅改變正逆反應(yīng)速率,條件變化后正逆反應(yīng)速率依然相等
催化劑同時等幅改變正逆反應(yīng)速率,條件變化后正逆反應(yīng)速率依然相等

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科學(xué)研究表明,不少化學(xué)反應(yīng)都具有可逆性,即正向反應(yīng)和逆向反應(yīng)都能同時進(jìn)行.
(1)一定條件下,當(dāng)可逆反應(yīng)的正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率______時,反應(yīng)物與生成物的濃度______,達(dá)到表面上靜止的一種“平衡狀態(tài)”,這種狀態(tài)叫化學(xué)平衡狀態(tài).
(2)外界條件的變化有可能破壞原有的平衡狀態(tài),并在新的條件下建立新平衡,可逆反應(yīng)中舊平衡破壞和新平衡建立的過程叫化學(xué)平衡的移動.化學(xué)平衡移動的方向由條件改變時正反應(yīng)速率[v(正)]和逆反應(yīng)速率[v(逆)]的相對大小決定.當(dāng)v(正)>v(逆)時,平衡向右(正反應(yīng)方向)移動,當(dāng)v(正)<v(逆)時,平衡向左(逆反應(yīng)方向)移動,當(dāng)v(正)=v(逆)時,平衡不移動.勒夏特列從大量實驗事實中總結(jié)出平衡移動的規(guī)律(勒夏特列原理):如果改變影響平衡的一個條件,平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動.一定條件下可逆反應(yīng)2A(g)+B(s) 
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2C(g);△H<0達(dá)到平衡.現(xiàn)只改變下列一個條件時,試依據(jù)勒夏特列原理,判斷平衡移動的方向.(填向左移動、向右移動、不移動)
1增大C的濃度______  ②減小A的濃度______③增大壓強______
(3)已知使用催化劑不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動,試從反應(yīng)速率的角度說明催化劑不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動的原因______.

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熱化學(xué)方程式中的H實際上是熱力學(xué)中的一個物理量,叫做焓.一個體系的焓(H)的絕對值到目前為止還沒有辦法測得,但當(dāng)體系發(fā)生變化時,我們可以測得體系的焓的變化,即焓變,用“△H”表示,△H=H(終態(tài))-H(始態(tài)).
(1)化學(xué)反應(yīng)中的△H是以______的形式體現(xiàn)的.
對于化學(xué)反應(yīng)A+B=C+D,若H(A)+H(B)>H(C)+H(D),則該反應(yīng)的△H為______0(填“大于”.“小于”),該反應(yīng)是______(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng);
(2)進(jìn)一步研究表明,化學(xué)反應(yīng)的焓變與反應(yīng)物和生成物的鍵能有關(guān).
已知:H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)△H=-185kJ?mol-1,△H(H2)=436kJ?mol-1,
△H(Cl2)=247kJ?mol-1.則△H(HCl)=______.
(3)Hess G.H在總結(jié)大量實驗事實之后認(rèn)為,只要化學(xué)反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)確定,則化學(xué)反應(yīng)的△H便是定值,與反應(yīng)的途徑無關(guān).這就是有名的“Hess定律”.
已知:Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)△H=-25kJ?mol-1
3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g)△H=-47kJ?mol-1
Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g)△H=19kJ?mol-1
請寫出CO還原FeO的熱化學(xué)方程式:______.

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熱化學(xué)方程式中的H實際上是熱力學(xué)中的一個物理量,叫做焓。一個體系的焓(H)的絕對值到目前為止還沒有辦法測得,但當(dāng)體系發(fā)生變化時,我們可以測得體系的焓的變化,即焓變,用“ΔH”表示,ΔH=H(終態(tài))-H(始態(tài))。
(1)化學(xué)反應(yīng)中的ΔH是以_______ 的形式體現(xiàn)的。對于化學(xué)反應(yīng)A+B=C+D,若H(A)+H(B)>H(C)+H(D),則該反應(yīng)的ΔH為____0(填“大于”.“小于”),該反應(yīng)是 _____(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng)。 
(2)進(jìn)一步研究表明,化學(xué)反應(yīng)的焓變與反應(yīng)物和生成物的鍵能有關(guān)。 
已知:298K時,
H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)  ΔH= -185 kJ/mol ΔH(H2)= 436 kJ/mol, ΔH(Cl2)= 247 kJ/mol。  則ΔH(HCl)= ________________。
(3)Hess G.H在總結(jié)大量實驗事實之后認(rèn)為,只要化學(xué)反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)確定,則化學(xué)反應(yīng)的ΔH便是定值,與反應(yīng)的途徑無關(guān)。這就是有名的“Hess定律”。
已知:
Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)    ΔH = -25 kJ/mol       
3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g)   ΔH = -47 kJ/mol    
Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g)      ΔH = +19 kJ/mol
請寫出CO還原FeO的熱化學(xué)方程式_______________________。 

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