下列兩題分別對(duì)應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修課程模塊的內(nèi)容，請(qǐng)你選擇其中一題作答，如果兩題全做，則按A題評(píng)分。

A．（12分）【物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】

1915年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)授予Henry Bragg和Lawrence Bragg，以表彰他們用X射線對(duì)晶體結(jié)構(gòu)的分析所作的貢獻(xiàn)。

⑴科學(xué)家通過(guò)X射線探明，NaCl、KCl、MgO、CaO晶體結(jié)構(gòu)相似，其中三種晶體晶格能數(shù)據(jù)如下表：

4種晶體NaCl、KCl、MgO、CaO熔點(diǎn)由高到低的順序是  ▲  。

⑵科學(xué)家通過(guò)X射線推測(cè)膽礬中既含有配位鍵，又含有氫鍵，其結(jié)構(gòu)示意圖可簡(jiǎn)單表示如下，其中配位鍵和氫鍵均采用虛線表示。

①寫(xiě)出基態(tài)Cu原子的核外電子排布式  ▲  ；金屬銅采用下列  ▲  （填字母代號(hào)）堆積方式。

                A              B             C              D

②寫(xiě)出膽礬晶體中水合銅離子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（必須將配位鍵表示出來(lái)）  ▲  。

③水分子間存在氫鍵，請(qǐng)你列舉兩點(diǎn)事實(shí)說(shuō)明氫鍵對(duì)水的性質(zhì)的影響  ▲  。

④SO₄^2－的空間構(gòu)型是  ▲  。

B．（12分）【實(shí)驗(yàn)化學(xué)】

硫酸亞鐵銨的化學(xué)式為(NH₄)₂SO₄·FeSO₄·6H₂O，又名莫爾鹽，是分析化學(xué)中常見(jiàn)的還原劑。某化學(xué)研究小組設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)來(lái)制備莫爾鹽并測(cè)定硫酸亞鐵銨的純度。

步驟一：鐵屑的處理與稱量。在盛有適量鐵屑的錐形瓶中加入Na₂CO₃溶液，加熱，過(guò)濾、洗滌、干燥、稱量，質(zhì)量記為m₁。

步驟二：FeSO₄的制備。將上述鐵屑加入到一定量的稀H₂SO₄中，充分反應(yīng)后過(guò)濾并用少量熱水洗滌錐形瓶和濾紙。濾液及洗滌液完全轉(zhuǎn)移至蒸發(fā)皿中。濾渣干燥后稱重，質(zhì)量記為m₂。

步驟三：硫酸亞鐵銨的制備。準(zhǔn)確稱取所需質(zhì)量的(NH₄)₂SO₄加入“步驟二”中的蒸發(fā)皿中，緩緩加熱一段時(shí)間后停止，冷卻，待硫酸亞鐵銨結(jié)晶后過(guò)濾。晶體用無(wú)水乙醇洗滌并自然干燥，稱量所得晶體質(zhì)量。

步驟四：用比色法測(cè)定硫酸亞鐵銨的純度。

回答下列問(wèn)題：

⑴步驟三中稱取的(NH₄)₂SO₄質(zhì)量為  ▲  。

⑵①鐵屑用Na₂CO₃溶液處理的目的是  ▲  。制備FeSO₄溶液時(shí)，用右圖裝置趁熱過(guò)濾，原因是  ▲  。

②將(NH₄)₂SO₄與FeSO₄混合后加熱、濃縮，停止加熱的時(shí)機(jī)是  ▲  。

③比色法測(cè)定硫酸亞鐵銨純度的實(shí)驗(yàn)步驟為：Fe^3＋標(biāo)準(zhǔn)色階的配制、待測(cè)硫酸亞鐵銨溶液的配制、比色測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn)色階和待測(cè)液配制時(shí)除均需加入少量稀HCl溶液外，還應(yīng)注意的問(wèn)題是  ▲  。

④該實(shí)驗(yàn)最終通過(guò)  ▲  確定硫酸亞鐵銨產(chǎn)品等級(jí)。

(A)HN₃稱為疊氮酸，常溫下為無(wú)色有刺激性氣味的液體。也被稱為類鹵離子。用酸與疊氮化鈉反應(yīng)可制得疊氮酸。而疊氮化鈉可從下列反應(yīng)制得：

NaNH₂+N₂ONaN₃+H₂O。HN₃、濃鹽酸混合液可溶解銅、鉑、金等不活潑金屬，如溶解銅生成。銅和鉑的化合物在超導(dǎo)和醫(yī)藥上有重要應(yīng)用，Cu的化合物A(晶胞如圖)即為超導(dǎo)氧化物之一，而化學(xué)式為Pt(NH₃)₂Cl₂的化合物有兩種異構(gòu)體，其中B異構(gòu)體具有可溶性，可用于治療癌癥。試回答下列問(wèn)題：

(1)基態(tài)氮原子核外電子排布的軌道表示式為_(kāi)____________。

(2)元素N、S、P的第一電離能(I₁)由大到小的順序?yàn)開(kāi)____________。

(3)HN₃屬于_____________晶體，的空間構(gòu)型是_____________，與互為等電子體的分子的化學(xué)式為_(kāi)____________(寫(xiě)1種)。的電子式為_(kāi)___________，其中心原子的雜化類型是____________。

(4)中的鍵型為_(kāi)__________，超導(dǎo)氧化物A的化學(xué)式為_(kāi)__________。

(5)治癌藥物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________。

(B)以下是以綠礬、碳酸氫銨和氯化鉀為原料制備生產(chǎn)市場(chǎng)較緊俏的硫酸鉀產(chǎn)品的新工藝。已知：反應(yīng)(Ⅰ)的化學(xué)方程式為：FeSO₄·7H₂O+2NH₄HCO₃FeCO₃↓+(NH₄)₂SO₄+CO₂↑+H₂O

反應(yīng)(Ⅱ)的化學(xué)方程式為：(NH₄)₂SO₄+2KClK₂SO₄+2NH₄Cl

工藝流程如下：

試回答下列問(wèn)題：

(1)該工藝中的副產(chǎn)品是____________。(填化學(xué)式)

(2)操作C的名稱為_(kāi)___________。

(3)原料綠礬、碳酸氫銨的最佳投料比是____________(質(zhì)量比)時(shí)，F(xiàn)eSO₄的轉(zhuǎn)化率大于95%。

(4)物質(zhì)甲是____________(填化學(xué)式)，反應(yīng)(Ⅲ)是甲物質(zhì)與適量空氣煅燒，溫度為700—800 ℃，煅燒時(shí)間為1—1.5 h時(shí)可獲得符合國(guó)標(biāo)一級(jí)品要求的氧化鐵紅，其化學(xué)方程式是____________________________________________________________________。

（12分）本題有A、B兩小題，分別對(duì)應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修模塊的內(nèi)容。請(qǐng)選定其中一題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若兩題都做，則按A題評(píng)分。             

A．（1）偏鈦酸鋇的熱穩(wěn)定性好，介電常數(shù)高，在小型變壓器、話筒和擴(kuò)音器中都有應(yīng)用。試回答下列問(wèn)題：

    ①Ti元素在元素周期表中的位置是            ；其基態(tài)原子的

電子排布式為       。

    ②偏鈦酸鋇晶體中晶胞的結(jié)構(gòu)示意圖如右圖，它的化學(xué)式是    ；晶體內(nèi)與每個(gè)“Ti”緊鄰的氧原子數(shù)為      個(gè)。

（2）氰氣[（CN）₂]無(wú)色、劇毒、有苦杏仁味，和鹵素單質(zhì)性質(zhì)相似。已知氰分子中鍵與鍵之間的夾角為180。，并有對(duì)稱性，其結(jié)構(gòu)式為           ，與CN一互為等電子體的單質(zhì)的分子式為            。

    B．某課題小組同學(xué)測(cè)量液態(tài)奶含氮量的實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：

    步驟：

    ①在燒杯中加入10．00mL液態(tài)奶和輔助試劑，加熱

充分反應(yīng)；

    ②將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到大試管中；

    ③按右圖裝置用水蒸氣將NH₃吹出，并用H₃BO₃溶液吸收（加熱裝置未畫(huà)出）；   

④取下錐形瓶，滴加指示劑，用0．1000mol·L^-1鹽酸

標(biāo)準(zhǔn)液滴定；

    ⑤重復(fù)測(cè)定數(shù)次，再用10．00mL蒸餾水代替液態(tài)奶進(jìn)

行上述操作。

    數(shù)據(jù)記錄如下：

    回答下列問(wèn)題：

    （1）滴定時(shí)（NH₄）₂B₄O₇重新轉(zhuǎn)化為H₃BO₃，反應(yīng)的離子方程式為            。

    （2）步驟③的實(shí)驗(yàn)裝置中需要加熱的儀器是                （填儀器名稱），長(zhǎng)導(dǎo)管的作用是                                       。

    （3）不做空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有何影響       （填“無(wú)影響”，或“偏高”，或“偏低”）。

    （4）計(jì)算10．00mL液態(tài)奶中的含氮量應(yīng)代人計(jì)算的鹽酸體積是              mL，該液態(tài)奶的含氮量                mg·mL^-1。

（12分）本題有A、B兩小題，分別對(duì)應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修模塊的內(nèi)容。請(qǐng)選定其中一題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若兩題都做，則按A題評(píng)分。             

A．（1）偏鈦酸鋇的熱穩(wěn)定性好，介電常數(shù)高，在小型變壓器、話筒和擴(kuò)音器中都有應(yīng)用。試回答下列問(wèn)題：

    ①Ti元素在元素周期表中的位置是            ；其基態(tài)原子的

電子排布式為       。

    ②偏鈦酸鋇晶體中晶胞的結(jié)構(gòu)示意圖如右圖，它的化學(xué)式是    ；晶體內(nèi)與每個(gè)“Ti”緊鄰的氧原子數(shù)為      個(gè)。

（2）氰氣[（CN）₂]無(wú)色、劇毒、有苦杏仁味，和鹵素單質(zhì)性質(zhì)相似。已知氰分子中鍵與鍵之間的夾角為180。，并有對(duì)稱性，其結(jié)構(gòu)式為          ，與CN一互為等電子體的單質(zhì)的分子式為           。

    B．某課題小組同學(xué)測(cè)量液態(tài)奶含氮量的實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：

    步驟：

    ①在燒杯中加入10．00mL液態(tài)奶和輔助試劑，加熱

充分反應(yīng)；

    ②將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到大試管中；

    ③按右圖裝置用水蒸氣將NH₃吹出，并用H₃BO₃溶液吸收（加熱裝置未畫(huà)出）；   

④取下錐形瓶，滴加指示劑，用0．1000mol·L^-1鹽酸

標(biāo)準(zhǔn)液滴定；

    ⑤重復(fù)測(cè)定數(shù)次，再用10．00mL蒸餾水代替液態(tài)奶進(jìn)

行上述操作。

    數(shù)據(jù)記錄如下：

    回答下列問(wèn)題：

    （1）滴定時(shí)（NH₄）₂B₄O₇重新轉(zhuǎn)化為H₃BO₃，反應(yīng)的離子方程式為            。

    （2）步驟③的實(shí)驗(yàn)裝置中需要加熱的儀器是               （填儀器名稱），長(zhǎng)導(dǎo)管的作用是                                      。

    （3）不做空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有何影響       （填“無(wú)影響”，或“偏高”，或“偏低”）。

    （4）計(jì)算10．00mL液態(tài)奶中的含氮量應(yīng)代人計(jì)算的鹽酸體積是             mL，該液態(tài)奶的含氮量               mg·mL^-1。