Question

13．工業(yè)含鉻廢水的處理原理是將Cr₂O₇^2-轉(zhuǎn)化為Cr³⁺，再將Cr³⁺轉(zhuǎn)化為Cr（OH）₃沉淀．利用硫酸工業(yè)廢氣中的SO₂處理含鉻廢水，既充分利用資源、以廢治廢，還能節(jié)約生產(chǎn)成本．
（1）工業(yè)上處理100L Cr₂O₇^2-含量為108mg•L^-1的含鉻廢水，至少需要3.36L（標準狀況）SO₂．
（2）已知：K_sp[Cr（OH）₃]=1×10^-30．室溫下，除去被SO₂還原所得溶液中的Cr³⁺（使其濃度小于1×10^-6 mol•L^-1），需調(diào)節(jié)溶液pH＞6．
（3）三價鉻Cr（Ⅲ）與雙氧水反應可用于合成鉻黃（PbCrO₄）．控制其他條件不變，調(diào)節(jié)反應溫度，考察反應溫度對Cr（Ⅲ）轉(zhuǎn)化率的影響（如圖所示）．溫度超過70℃時，Cr（Ⅲ）轉(zhuǎn)化率下降的原因是較高溫度下雙氧水分解．
（4）光照下，草酸（H₂C₂O₄）也能將Cr₂O₇^2-轉(zhuǎn)化為Cr³⁺．化學式為Al₂Fe（SO₄）₄的某發(fā)鹽（毛發(fā)狀，在空氣中能被氧化）對該反應具有催化作用．為確定一瓶久置發(fā)鹽的化學成分，學習小組進行如下實驗：
取一定質(zhì)量的發(fā)鹽樣品溶于足量的稀硫酸中，將溶液分為兩等份．其中一份與酸性KMnO₄溶液充分反應（反應后MnO₄^-被還原成Mn²⁺），消耗濃度為0.4000mol•L^-1的KMnO₄溶液20.00mL；往另一份溶液中加入足量稀氨水，在空氣中微熱并攪拌使之充分反應，待沉淀不再變化后過濾，將沉淀洗滌并充分灼燒后稱量，得9.100g干燥固體粉末．
通過計算與合理猜想，推測該久置發(fā)鹽的可能化學組成（請給出計算過程與推測理由）．

Answer 1

分析 （1）由Cr₂O₇^2-～2Cr³⁺～6e^-，SO₂～SO₄^2-～2e^-，可得Cr₂O₇^2-～3SO₂，根據(jù)關(guān)系式計算；
（2）根據(jù)K_sp[Cr（OH）₃]=c（Cr³⁺）×c³（OH^-）=1×10^-30計算c（OH^-），再結(jié)合水的離子積計算c（H⁺），根據(jù)pH=-lgc（H⁺）計算；
（3）溫度升高過氧化氫分解平衡逆向進行；
（4）n（KMnO₄）=0.4000mol/L×20ml×10^-3L/ml=8.000×10^-3mol，
n（Fe²⁺）=5×8.000×10^-3mol=0.04000mol，依據(jù)發(fā)鹽的化學式可知在久置的發(fā)鹽中n（Al³⁺）=2×[0.04000mol+n（Fe³⁺）]，
加入氨水后生成的干燥固體粉末中：
n（Al₂O₃）=0.04000mol+n（Fe³⁺）
n（Fe₂O₃）=$\frac{1}{2}$[0.04000mol+n（Fe³⁺）]
102g/mol×[0.04000mol+n（Fe³⁺）]+160g/mol×$\frac{1}{2}$×[0.04000mol+n（Fe³⁺）]=9.10g
n（Fe³⁺）=001000mol
n（Al³⁺）=2×[0.04000mol+n（Fe³⁺）]=0.1000mol
n（SO₄^2-）=2n（Al³⁺）=0.2000mol
久置的發(fā)鹽中的陽離子所帶電荷總數(shù)：3n（Al³⁺）+2n（Fe²⁺）+3n（Fe³⁺）=0.4100mol
而已知的陰離子所帶電荷總數(shù)2n（SO₄^2-）=0.4000mol＜0.4100mol，由于發(fā)鹽在空氣中被氧化，故其中還可能存在0.01000molOH^-或0.00500molCO₃^2-，據(jù)此書寫化學式．

解答 解：（1）100LCr₂O₇^2-含量為108mg•L^-1的含鉻廢水中含Cr₂O₇^2-物質(zhì)的質(zhì)量=100L×108mg•L^-1的=10800mg=10.8g，物質(zhì)的量n（Cr₂O₇^2-）=$\frac{10.8g}{216g/mol}$=0.05mol，
根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒：Cr₂O₇^2-～3SO₂～6e^-；
                  1     3
                0.05mol  n
所以n=0.15mol，
標準狀況下體積=22.4L/mol×0.15mol=3.36L，
故答案為：3.36；
（2）室溫下，除去被SO₂還原所得溶液中的Cr³⁺（使其濃度小于1×10^-6mol•L^-1），K_sp[Cr（OH）₃]=c（Cr³⁺）×c³（OH^-）=1×10^-30，則c（OH^-）=10^-8mol/L，c（H⁺）=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-8}}$=10^-6mol/L，則pH=6，需調(diào)節(jié)溶液pH＞6，
故答案為：＞6；
（3）三價鉻Cr（Ⅲ）與雙氧水反應可用于合成鉻黃（PbCrO₄），發(fā)生的是氧化還原反應，圖象分析可知反應達到平衡狀態(tài)達到最大轉(zhuǎn)化率，溫度升高超過70℃時過氧化氫分解，使平衡逆向進行，Cr（Ⅲ）轉(zhuǎn)化率下降，
故答案為：較高溫度下雙氧水分解；
（4）n（KMnO₄）=0.4000mol/L×20ml×10^-3L/ml=8.000×10^-3mol，
n（Fe²⁺）=5×8.000×10^-3mol=0.04000mol，依據(jù)發(fā)鹽的化學式可知在久置的發(fā)鹽中n（Al³⁺）=2×[0.04000mol+n（Fe³⁺）]，
加入氨水后生成的干燥固體粉末中：
n（Al₂O₃）=0.04000mol+n（Fe³⁺）
n（Fe₂O₃）=$\frac{1}{2}$[0.04000mol+n（Fe³⁺）]
102g/mol×[0.04000mol+n（Fe³⁺）]+160g/mol×$\frac{1}{2}$×[0.04000mol+n（Fe³⁺）]=9.10g
n（Fe³⁺）=001000mol
n（Al³⁺）=2×[0.04000mol+n（Fe³⁺）]=0.1000mol
n（SO₄^2-）=2n（Al³⁺）=0.2000mol
久置的發(fā)鹽中的陽離子所帶電荷總數(shù)：3n（Al³⁺）+2n（Fe²⁺）+3n（Fe³⁺）=0.4100mol
而已知的陰離子所帶電荷總數(shù)2n（SO₄^2-）=0.4000mol＜0.4100mol，由于發(fā)鹽在空氣中被氧化，故其中還可能存在0.01000molOH^-或0.00500molCO₃^2-，
該發(fā)鹽的可能組成為n（Al³⁺）：[n（Fe²⁺）+n（Fe³⁺）]：n（OH^-）：n（SO₄^2-）=0.1：0.05：0.01：0.2=10：5：1：20，化學式為：Al₁₀Fe₅（OH）（SO₄）₂₀，
n（Al³⁺）：[n（Fe²⁺）+n（Fe³⁺）]：n（CO₃^2-）：n（SO₄^2-）=0.1：0.05：0.005：0.2=20：10：1：40，化學式為Al₂₀Fe₁₀（CO₃）（SO₄）₄₀，
答：該久置發(fā)鹽的可能化學組成為Al₁₀Fe₅（OH）（SO₄）₂₀或Al₂₀Fe₁₀（CO₃）（SO₄）₄₀．

點評 本題考查物質(zhì)組成的實驗探究、溶度積常數(shù)計算、化學式計算應用、氧化還原反應定量計算的分析判斷，掌握基礎(chǔ)是解題關(guān)鍵，題目難度較大．