Question

13．溫度為T時(shí)，向2.0L恒容密閉容器中充入1.0mol PCl₅，反應(yīng)PCl₅（g）?PCl₃（g）+Cl₂（g）經(jīng)過一段時(shí)間后達(dá)到平衡．反應(yīng)過程中測定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見表：

t/s	0	50	150	250	350
n（PCl3）/mol	0	0.16	0.19	0.20	0.20

下列說法不正確的是（　　）

• A． 反應(yīng)在前50s的平均速率v（Cl₂）=0.0016 mol•L^-1•min^-1
• B． 保持其他條件不變，升高溫度，平衡時(shí)c（PCl₃）=0.11 mol•L^-1，則該反應(yīng)的△H＜0
• C． 溫度為T時(shí)，起始時(shí)向容器中充入1.0 mol PCl₅、0.20 mol PCl₃和0.20 mol Cl₂，反應(yīng)達(dá)到平衡前v_（正）＞v_（逆）
• D． 溫度為T時(shí)，起始時(shí)向容器中充入0.5 mol PCl₃和0.5 mol Cl₂，達(dá)到平衡時(shí)，PCl₃的轉(zhuǎn)化率小于80%

Answer 1

分析 A．由表中數(shù)據(jù)可知，50s內(nèi)△n（PCl₃）=0.16mol，根據(jù)v=$\frac{\frac{△n}{V}}{△t}$計(jì)算v（PCl₃），根據(jù)v（Cl₂）=v（PCl₃）；
B．由表中數(shù)據(jù)可知，平衡時(shí)n（PCl₃）=0.2mol，保持其他條件不變，升高溫度，平衡時(shí)c（PCl₃）=0.11 mol/L，則n′（PCl₃）=0.22mol＞0.2mol，可知平衡正向移動，升高溫度平衡向吸熱反應(yīng)方向移動；
C．根據(jù)K=$\frac{c（PC{l}_{3}）×c（C{l}_{2}）}{c（PC{l}_{5}）}$計(jì)算平衡常數(shù)，再求濃度商（Qc），K＞Qc，說明反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，K＜Qc，說明反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，K=Qc，說明處于平衡狀態(tài)；
D．等效為起始加入0.5molPCl₅，與原平衡相比，壓強(qiáng)減小，平衡向正反應(yīng)方向移動，平衡時(shí)的PCl₅轉(zhuǎn)化率較原平衡高，故平衡時(shí)PCl₃的物質(zhì)的量小于0.1mol，則參加反應(yīng)的PCl₃的物質(zhì)的量大于0.4mol．

解答 解：A．由表中數(shù)據(jù)可知，50s內(nèi)△n（PCl₃）=0.16mol，v（Cl₂）=v（PCl₃）=$\frac{\frac{0.16mol}{2L}}{50s}$=0.0016mol/（L•s），故A錯(cuò)誤；
B．由表中數(shù)據(jù)可知，平衡時(shí)n（PCl₃）=0.2mol，保持其他條件不變，升高溫度，平衡時(shí)，c（PCl₃）=0.11 mol/L，則n′（PCl₃）=0.11 mol/L×2L=0.22mol＞0.2mol，說明升高溫度平衡正向移動，正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，即△H＞0，故B錯(cuò)誤；
C．250s處于平衡狀態(tài)，則：
                     PCl₅（g）?PCl₃（g）+Cl₂（g）
開始（mol/L）：0.5            0           0
變化（mol/L）：0.1            0.1        0.1
平衡（mol/L）：0.4            0.1       0.1
所以平衡常數(shù)k=$\frac{0.1×0.1}{0.4}$=0.025．
起始時(shí)向容器中充入1.0 mol PCl₅、0.20 molPCl₃和0.20 molCl₂，起始時(shí)PCl₅的濃度為0.5mol/L、PCl₃的濃度為0.1mol/L、Cl₂的濃度為0.1mol/L，濃度商Qc=$\frac{0.1×0.1}{0.5}$=0.02＜K=0.25，說明平衡向正反應(yīng)方向移動，反應(yīng)達(dá)平衡前v（正）＞v（逆），故C正確；
D．D．等效為起始加入0.5molPCl₅，與原平衡相比，壓強(qiáng)減小，平衡向正反應(yīng)方向移動，平衡時(shí)的PCl₅轉(zhuǎn)化率較原平衡高，故平衡時(shí)PCl₃的物質(zhì)的量小于0.1mol，則故達(dá)到平衡時(shí)，PCl₃的轉(zhuǎn)化率低于$\frac{0.4}{0.5}$×100%=80%，故D正確，
故選：AB．

點(diǎn)評 本題考查化學(xué)平衡計(jì)算、平衡常數(shù)應(yīng)用、平衡移動、等效平衡等，難度中等，注意D中使用等效平衡思想分析，使問題簡單化，也可以根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算，但比較麻煩．