Question

9．滴定實(shí)驗(yàn)是化學(xué)學(xué)科中重要的定量實(shí)驗(yàn)．請回答下列問題：
Ⅰ．酸堿中和滴定--已知某NaOH試樣中含有NaCl雜質(zhì)，為測定試樣中NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，進(jìn)行如下步驟實(shí)驗(yàn)：
①稱量1.00g樣品溶于水，配成250mL溶液； ②準(zhǔn)確量取25.00mL所配溶液于錐形瓶中；③滴加幾滴酚酞溶液；④用0.10mol/L的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定三次，每次消耗鹽酸的體積記錄如下：

滴定序號	待測液體積	所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)的體積（mL）
		滴定前	滴定后
1	25.00	0.50	20.60
2	25.00	6.00	26.00
3	25.00	1.10	21.00

（1）用酸式滴定管（填“酸式”或“堿式”）盛裝0.10mol/L的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液．
（2）試樣中NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%．
（3）若出現(xiàn)下列情況，測定結(jié)果偏高的是ce．
a．滴定前用蒸餾水沖洗錐形瓶
b．在振蕩錐形瓶時(shí)不慎將瓶內(nèi)溶液濺出
c．若在滴定過程中不慎將數(shù)滴酸液滴在錐形瓶外
d．酸式滴定管滴至終點(diǎn)對，俯視讀數(shù)
e．酸式滴定管用蒸餾水洗后，未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗
Ⅱ．氧化還原滴定-取草酸溶液置于錐形瓶中，加入適量稀硫酸，用濃度為0.1mol•L^-1的高錳酸鉀溶液滴定，發(fā)生的反應(yīng)為：2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄═K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O．
（4）滴定時(shí)，KMnO₄溶液應(yīng)裝在酸式滴定管中，滴定終點(diǎn)時(shí)滴定現(xiàn)象是滴入最后一滴KMnO₄溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘不褪色  
Ⅲ．沉淀滴定--滴定劑和被滴定物的生成物比滴定劑與指示劑的生成物更難溶．
（5）參考下表中的數(shù)據(jù)，若用AgNO3滴定NaSCN溶液，可選用的指示劑是D （填選項(xiàng)字母）．

難溶物	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
顏色	白	淺黃	白	磚紅	白
Ksp	1.77×10-10	5.35×10-13	1.21×10-16	1.12×10-12	1.0×10-12

A．NaCl             B．NaBr            C．NaCN          D．Na₂CrO₄．

Answer 1

分析 （1）酸性溶液應(yīng)用酸式滴定管盛放；
（2）先分析數(shù)據(jù)的有效性，求出消耗鹽酸的平均體積，然后根據(jù)關(guān)系式NaOH～HCl求出NaOH的物質(zhì)的量，再計(jì)算NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；
（3）根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$分析不當(dāng)操作對V（標(biāo)準(zhǔn)）的影響，以此判斷濃度的誤差；
（4）KMnO₄溶液呈紫色，草酸反應(yīng)完畢，滴入最后一滴KMnO₄溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘不褪色為滴定到終點(diǎn)；
（5）滴定結(jié)束時(shí)，繼續(xù)滴加滴定劑，滴定劑和指示劑反應(yīng)生成有明顯顏色變化的沉淀，保證滴定劑和被滴定物完全反應(yīng)．

解答 解：（1）鹽酸顯酸性，應(yīng)用酸式滴定管盛裝0.10mol/L的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液；
故答案為：酸式；
（2）三次消耗鹽酸體積分別為：20.10ml、20.00ml、19.00ml，三組數(shù)據(jù)均有效，三消耗鹽酸的平均體積為20.00mL，
      NaOH～HCl
       1                 1
   n（NaOH）    0.10mol/L×20.00mL
解得：n（NaOH）=0.00200mol，即25.00mL待測溶液含有m（NaOH）=nM=0.00200mol×40g/mol=0.08g，所以250mL待測溶液含有m（NaOH）=0.0800g×10=0.8g，試樣中NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為ω（NaOH）=$\frac{0.8g}{1.00g}$×100%=80%；
故答案為：80%；
（3）a．滴定前用蒸餾水沖洗錐形瓶，操作正確，無影響，故a錯(cuò)誤；
b．在振蕩錐形瓶時(shí)不慎將瓶內(nèi)溶液濺出，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏小，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$分析，可知c（待測）偏小，故b錯(cuò)誤；
c．若在滴定過程中不慎將數(shù)滴酸液滴在錐形瓶外，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$分析，可知c（待測）偏大，故c正確；
d．酸式滴定管滴至終點(diǎn)對，俯視讀數(shù)，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏小，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$分析，可知c（待測）偏小，故d錯(cuò)誤；
e．酸式滴定管用蒸餾水洗后，未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗，溶液被稀釋，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$分析，可知c（待測）偏大，故e正確；
故選ce；
（4）KMnO₄溶液呈紫色，草酸反應(yīng)完畢，滴定終點(diǎn)時(shí)滴定現(xiàn)象是滴入最后一滴KMnO₄溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘不褪色；
故答案為：滴入最后一滴KMnO₄溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘不褪色；
（5）若用AgNO₃去滴定NaSCN溶液，可選用的滴定指示劑的物質(zhì)的溶解度應(yīng)比AgSCN大，且現(xiàn)象明顯，應(yīng)為Na₂CrO₄，混合物中有磚紅色沉淀生成，
故答案為：D．

點(diǎn)評 本題考查了酸堿中和滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定，注意掌握操作方法及誤差分析方法和技巧，該題難易適中，注重靈活性，側(cè)重對學(xué)生能力的培養(yǎng)和解題方法的指導(dǎo)和訓(xùn)練，有利于培養(yǎng)學(xué)生的邏輯思維能力和嚴(yán)謹(jǐn)?shù)囊?guī)范實(shí)驗(yàn)操作能力．