Question

12．以HCHO和C₂H₂為有機(jī)原料，經(jīng)過下列反應(yīng)可得化合物N（C₄H₈O₂）．

（1）反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)．
（2）化合物M不可能發(fā)生的反應(yīng)是DE（填序號）．
A．氧化反應(yīng)　B．取代反應(yīng)　C．消去反應(yīng)　D．加成反應(yīng)　E．還原反應(yīng)
（3）HOCH₂C≡CCH₂OH分子中在同一個(gè)平面的原子最多有8個(gè)．
（4）N的同分異構(gòu)體中，屬于酯類的有3種．
（5）A與M互為同分異構(gòu)體，有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系．其中E的結(jié)構(gòu)簡式為

填寫下列空白：
①A的結(jié)構(gòu)簡式為，B中的官能團(tuán)名稱是醛基和醇羥基．
②D的分子式為C₈H₁₂O₄．
③寫出B與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：．

Answer 1

分析 （1）-CHO中C=O雙鍵斷裂與乙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂C≡CCH₂OH；
（2）HOCH₂C≡CCH₂OH與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成M，則M中含有的官能團(tuán)為-OH，能發(fā)生氧化、取代、消去反應(yīng)，M中沒有不飽和鍵，則不能發(fā)生加成、還原反應(yīng)；
（3）根據(jù)-C≡C-為直線結(jié)構(gòu)，與其直接相連的原子在同一直線上，則4個(gè)C原子在一條直線上，又-CH₂-為四面體結(jié)構(gòu)，最多有3個(gè)原子共面；
（4）M→N，去掉2個(gè)H原子，發(fā)生氧化反應(yīng)，N中含有1個(gè)-OH、1個(gè)CHO，結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CH₂CHO，其含有兩個(gè)甲基且屬于酯類的同分異構(gòu)體為HCOOCH（CH₃）CH₃、CH₃COOCH₂CH₃、CH₃CH₂COOCH₃；
（5）A與M（HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH）互為同分異構(gòu)體，A被氧化生成B，B一定條件下反應(yīng)生成E，由E的結(jié)構(gòu)并結(jié)合信息，可知B的結(jié)構(gòu)簡式為：，故A的結(jié)構(gòu)簡式為：，B和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，然后酸化生成C，所以C的結(jié)構(gòu)簡式為：，C在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生分子間酯化反應(yīng)生成D，D是六元環(huán)狀化合物，所以D的結(jié)構(gòu)簡式為．

解答 解：（1）-CHO中C=O雙鍵斷裂與乙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂C≡CCH₂OH，該反應(yīng)為加成反應(yīng)，故答案為：加成反應(yīng)；
（2）HOCH₂C≡CCH₂OH與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成M，則M中含有的官能團(tuán)為-OH，能發(fā)生氧化、取代、消去反應(yīng)，M中沒有不飽和鍵，則不能發(fā)生加成、還原反應(yīng)，故選DE；
（3）根據(jù)-C≡C-為直線結(jié)構(gòu)，與其直接相連的原子在同一直線上，則4個(gè)C原子在一條直線上，又-CH₂-為四面體結(jié)構(gòu)，最多有3個(gè)原子共面，則在同一個(gè)平面的原子最多有8個(gè)，故答案為：8；
（4）M→N，去掉2個(gè)H原子，發(fā)生氧化反應(yīng)，N中含有1個(gè)-OH、1個(gè)CHO，結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CH₂CHO，其含有兩個(gè)甲基且屬于酯類的同分異構(gòu)體為HCOOCH（CH₃）CH₃、CH₃COOCH₂CH₃、CH₃CH₂COOCH₃，則N的同分異構(gòu)體中含有兩個(gè)甲基且屬于酯類的有3種，
故答案為：3；
（5）A與M（HOCH2CH2CH2CH2OH）互為同分異構(gòu)體，A被氧化生成B，B一定條件下反應(yīng)生成E，由E的結(jié)構(gòu)并結(jié)合信息，可知B的結(jié)構(gòu)簡式為：，故A的結(jié)構(gòu)簡式為：，B和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，然后酸化生成C，所以C的結(jié)構(gòu)簡式為：，C在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生分子間酯化反應(yīng)生成D，D是六元環(huán)狀化合物，所以D的結(jié)構(gòu)簡式為；

①通過以上分析知，A為：，B為：，含有醛基和醇羥基，
故答案為：；醛基和醇羥基；
②D的結(jié)構(gòu)簡式為：，其化學(xué)式為C₈H₁₂O₄，故答案為：C₈H₁₂O₄；
③B和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，注意醛基的銀鏡反應(yīng)方程式的書寫，為易錯(cuò)點(diǎn)．