Question

9．以A和B為原料合成扁桃酸衍生物F的路線如圖：

（1）A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，A所含官能團(tuán)的名稱為醛基、羧基．寫出A+B→C的反應(yīng)類型：加成反應(yīng)．
（2）中①、②、③三個(gè)-OH與鈉反應(yīng)活性由強(qiáng)到弱的順序是③＞①＞②．
（3）E是由2分子C生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，E分子核磁共振氫譜峰面積之比1：2：2：1．
（4）DF的反應(yīng)方程式是，1molF在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，做多消耗NaOH的物質(zhì)的量為3 mol，符合下列條件的F的所有同分異構(gòu)體有四種（不考慮立體異構(gòu)），寫出其中兩種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
①屬于一元酸類化合物   ②苯環(huán)上只有2個(gè)取代基且處于對(duì)位，其中一個(gè)是羥基
（5）已知：RCH₂COOH$→_{△}^{PCl}$下列流程是A的一種合成方法，寫出方框中各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
CH₃COOH$→_{△}^{PCl}$B$→_{△}^{NaOH，H_{2}O}$C$\stackrel{鹽酸}{→}$D

Answer 1

分析 A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，含有醛基和羧基，則A是OHC-COOH，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)可知B是，A+B→C發(fā)生加成反應(yīng)；C和甲醇反應(yīng)生成D和副產(chǎn)物E，E是由2分子C生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，根據(jù)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，E為；D發(fā)生取代反應(yīng)生成F；
（5）由題目信息可知，乙酸與PCl₃反應(yīng)得到ClCH₂COOH，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到HOCH₂COONa，用鹽酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化得到OHC-COOH，以此解答該題．

解答 解：（1）A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，含有醛基和羧基，則A是OHC-COOH，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)可知B是，A+B→C發(fā)生，屬于加成反應(yīng)
故答案為：醛基、羧基；加成反應(yīng)；
（2）羧基的酸性強(qiáng)于酚羥基，酚羥基的酸性強(qiáng)于醇羥基，故強(qiáng)弱順序?yàn)椋孩郏劲伲劲冢?br />故答案為：③＞①＞②；
（3）E為，分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，有4種不同的H，峰面積之比為1：2：2：1，故答案為：1：2：2：1；
（4）對(duì)比D、F的結(jié)構(gòu)，可知溴原子取代-OH位置，D→F的反應(yīng)方程式為，F(xiàn)中溴原子、酚羥基、酯基（羧酸與醇形成的酯基），都可以與氫氧化鈉反應(yīng)，1molF最多消耗3mol NaOH；
F的所有同分異構(gòu)體符合：①屬于一元酸類化合物，②苯環(huán)上只有2個(gè)取代基且處于對(duì)位，其中一個(gè)是羥基，另外取代基為-CBr（CH₃）COOH、-CH（CH₂Br）COOH、-CH₂CHBrCOOH、-CHBrCH₂COOH，可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；3；；
（5）由題目信息可知，乙酸與PCl₃反應(yīng)得到ClCH₂COOH，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到HOCH₂COONa，用鹽酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化得到OHC-COOH，
故答案為：ClCH₂COOH；HOCH₂COONa；HOCH₂COOH．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，為高考常見題型，側(cè)重考查學(xué)生的分析能力，注意把握有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體書寫等，是對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查，充分利用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析解答，難度中等．