Question

12．絡(luò)氨銅[Cu（NH₃）₄]SO₄是一種重要的染料及農(nóng)藥中間體．已知：
①以氧化銅為主要原料合成該物質(zhì)的合成路線(xiàn)如圖1：

②絡(luò)氨銅在乙醇-水混合溶劑中的溶解度隨乙醇體積分?jǐn)?shù)的變化曲線(xiàn)示意圖如圖2．
③（NH₄）₂SO₄在水中可溶，在乙醇中難溶．
請(qǐng)根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：
（1）由CuO制出的CuSO₄溶液中常含有 Fe₂（SO₄）₃雜質(zhì)，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)可行方案，檢驗(yàn)CuSO₄溶液中是否含有Fe³⁺：取適量溶液，滴加KSCN溶液，如果溶液變紅，說(shuō)明含有Fe³⁺，反之則無(wú)．
（2）[Cu（NH₃）₄]SO₄ 在水中存在如下解離過(guò)程：[Cu（NH₃）₄]SO₄═[Cu（NH₃）₄]²⁺（深藍(lán)色離子）+SO₄^2-；[Cu（NH₃）₄]²⁺?Cu²⁺+4NH₃．請(qǐng)寫(xiě)出在CuSO₄溶液中逐滴加入氨水至過(guò)量的反應(yīng)現(xiàn)象：隨著氨水的滴入，產(chǎn)生藍(lán)色絮狀沉淀；氨水過(guò)量后，藍(lán)色沉淀又溶解，溶液變深藍(lán)色．
（3）①方案1的實(shí)驗(yàn)步驟為：加熱蒸發(fā)→冷卻結(jié)晶→過(guò)濾洗滌→干燥．該方案存在明顯缺陷，因?yàn)榈玫降漠a(chǎn)物晶體往往含有Cu₂（OH）₂SO₄雜質(zhì)，產(chǎn)生該雜質(zhì)的原因是加熱蒸發(fā)過(guò)程中NH₃揮發(fā)，使反應(yīng)[Cu（NH₃）₄]²⁺?Cu²⁺+4NH₃平衡往右移動(dòng)，且Cu²⁺發(fā)生水解．
②方案2是較為理想的結(jié)晶方案，先向溶液C加入適量無(wú)水乙醇（填物質(zhì)名稱(chēng)），再過(guò)濾、洗滌、干燥即可得到較純凈的晶體．下列選項(xiàng)中，最適合作為濾出晶體洗滌液的是C．
A．乙醇           B． 蒸餾水      C．乙醇和水的混合液      D．飽和硫酸鈉溶液
洗滌沉淀的操作方法是用膠頭滴管吸收少量乙醇溶液滴在固體上至浸沒(méi)固體，待洗液濾出后，重復(fù)2～3次．
（4）氨含量的測(cè)定：準(zhǔn)確稱(chēng)取a g絡(luò)氨銅樣品，加入過(guò)量NaOH溶液微熱，使NH₃充分釋放，并被準(zhǔn)確量取的30.00mL 0.5000mol．L^-1HCl溶液充分吸收．吸收液用0.1200mol•L^-1的NaOH溶液滴定，消耗的NaOH溶液的體積為V L，則絡(luò)氨銅樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為$\frac{17（0.015-0.12V）}{a}$（用含a、V的字母表達(dá)）．

Answer 1

分析 （1）Fe³⁺遇KSCN溶液變血紅色，據(jù)此檢驗(yàn)Fe³⁺；
（2）CuSO₄溶液中逐滴加入氨水先生成氫氧化銅，再加過(guò)量的氨水氨水與氫氧化銅生成銅氨絡(luò)離子；
（3）①加熱時(shí)氨氣易揮發(fā)，使平衡^-[Cu（NH₃）₄]²⁺?Cu²⁺+4NH₃．向正反應(yīng)方向移動(dòng)，且加熱時(shí)，Cu²⁺水解程度變大；
②根據(jù)題中圖2可知，溶液中乙醇含量越高，絡(luò)氨銅在乙醇-水混合溶劑中的溶解度越小，洗滌時(shí)既要能除去固體表面可溶的雜質(zhì)雜質(zhì)，又要盡可能減少晶體因溶解而損失，據(jù)此選擇試劑；
（4）氨含量的測(cè)定過(guò)程中，根據(jù)0.1200mol•L^-1的NaOH溶液VL，計(jì)算出與之反應(yīng)的鹽酸，再根據(jù)鹽酸的總量為30.00mL×0.5000mol．L^-1=0.015mol可計(jì)算得與氨氣反應(yīng)的鹽酸，并由此計(jì)算出樣品中的氨的質(zhì)量，根據(jù)絡(luò)氨銅樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=$\frac{氨的質(zhì)量}{樣品質(zhì)量}$×100%計(jì)算；

解答 解：（1）Fe³⁺遇KSCN溶液變血紅色，所以檢驗(yàn)CuSO₄溶液中是否含有Fe³⁺的方法為取適量溶液，滴加KSCN溶液，如果溶液變紅，說(shuō)明含有Fe³⁺，反之則無(wú)，
故答案為：取適量溶液，滴加KSCN溶液，如果溶液變紅，說(shuō)明含有Fe³⁺，反之則無(wú)；
（2）CuSO₄溶液中逐滴加入氨水先生成氫氧化銅，再加過(guò)量的氨水氨水與氫氧化銅生成銅氨絡(luò)離子，所以反應(yīng)現(xiàn)象為隨著氨水的滴入，產(chǎn)生藍(lán)色絮狀沉淀；氨水過(guò)量后，藍(lán)色沉淀又溶解，溶液變深藍(lán)色，
故答案為：隨著氨水的滴入，產(chǎn)生藍(lán)色絮狀沉淀；氨水過(guò)量后，藍(lán)色沉淀又溶解，溶液變深藍(lán)色；
（3）①加熱時(shí)氨氣易揮發(fā)，使平衡^-[Cu（NH₃）₄]²⁺?Cu²⁺+4NH₃向正反應(yīng)方向移動(dòng)，且加熱時(shí)，Cu²⁺水解程度變大，導(dǎo)致晶體中有Cu₂（OH）₂SO₄雜質(zhì)，
故答案為：加熱蒸發(fā)過(guò)程中NH₃揮發(fā)，使反應(yīng)[Cu（NH₃）₄]²⁺?Cu²⁺+4NH₃平衡往右移動(dòng)，且Cu²⁺發(fā)生水解；
②根據(jù)題中圖2可知，溶液中乙醇含量越高，絡(luò)氨銅在乙醇-水混合溶劑中的溶解度越小，所以要從絡(luò)氨銅溶液中析出絡(luò)氨銅晶體，向溶液中加入無(wú)水乙醇，洗滌時(shí)既要能除去固體表面可溶的雜質(zhì)雜質(zhì)，又要盡可能減少晶體因溶解而損失，所以洗滌絡(luò)氨銅晶體用乙醇和水的混合液，故選C，洗滌時(shí)用用膠頭滴管吸收少量乙醇溶液滴在固體上至浸沒(méi)固體，待洗液濾出后，重復(fù)2～3次，
故答案為：無(wú)水乙醇；C；用膠頭滴管吸收少量乙醇溶液滴在固體上至浸沒(méi)固體，待洗液濾出后，重復(fù)2～3次；
（4）0.1200mol•L^-1的NaOH溶液VL，可以中和掉的鹽酸的物質(zhì)的量為0.12Vmol，溶液中鹽酸的總量為30.00mL×0.5000mol．L^-1=0.015mol，所以與氨氣反應(yīng)的鹽酸的物質(zhì)的量為0.015mol-0.12Vmol，所以樣品中的氨的質(zhì)量為（0.015-0.12V）×17g，所以絡(luò)氨銅樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為$\frac{（0.015-0.12V）×17g}{ag}$=$\frac{17（0.015-0.12V）}{a}$，
故答案為：$\frac{17（0.015-0.12V）}{a}$．

點(diǎn)評(píng) 本題考查物質(zhì)的制備，涉及化學(xué)平衡移動(dòng)、結(jié)晶方式的分析、化學(xué)計(jì)算等，弄清實(shí)驗(yàn)原理、目的、要求、步驟和注意事項(xiàng)是解題的關(guān)鍵，中等難度．