Question

18．已知：①次磷酸（H₃PO₂）是一種一元弱酸；
②常溫下，電離平衡常數(shù)K_a（H₃PO₂）=5.9×10^-2，K_a（CH₃COOH）=1.8×10^-5；
（1）下列說法正確的是AD．
A．次磷酸的電離方程式為：H₃PO₂?H⁺+H₂PO₂^-
B．NaH₂PO₂屬于酸式鹽
C．濃度均為0.1mol•L^-1的次磷酸（H₃PO₂）與鹽酸相比前者導電能力強
D．0.1mol•L^-1NaH₂PO₂溶液的pH比0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液的pH小
（2）次磷酸鈉NaH₂PO₂具有強還原性，是一種很好的化學鍍劑．如NaH₂PO₂能將溶液中的Ni²⁺還原為Ni，用于化學鍍鎳．酸性條件下鍍鎳溶液中發(fā)生如下反應：
1Ni²⁺+1H₂PO₂^-+1（H₂O）═1Ni+1H₂PO₃^-+2（H⁺）
請完成并配平上列的離子方程式．
（3）常溫下，用0.1000mol•L^-1NaOH溶液滴定20.00mL某未知濃度的H₃PO₂溶液，滴定曲線如圖所示：
A點所示溶液中$\frac{c（{H}_{2}P{{O}_{2}}^{-}）}{c（{H}_{3}P{O}_{2}）}$=590；
B點所示溶液中所有離子濃度的大小關系是：c（H₂PO₂^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
C點所示溶液中存在：c（H₂PO₂^-）+c（H₃PO₂）=c（Na⁺），則H₃PO₂的物質(zhì)的量濃度為0.1024mol/L（保留四位有效數(shù)字）．

Answer 1

分析 （1）由信息①可知H₃PO₂為一元弱酸，則NaH₂PO₂為正鹽，由信息②可知H₃PO₂的酸性比醋酸強；
（2）根據(jù)氧化還原反應中化合價變化及質(zhì)量守恒定律判斷反應物和生成物，并配平反應方程式、判斷還原產(chǎn)物；
（3）離方程式為：H₃PO₂?H⁺+H₂PO₂^-，A點時pH=4，則c（H⁺）=10^-4mol/L，結(jié)合電離常數(shù)計算；
B點所示溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），由溶液的電中性可知c（H₂PO₂^-）＞c（Na；
C點所示溶液中存在：c（H₂PO₂^-）+c（H₃PO₂）=c（Na⁺），說明n（H₃PO₂）=n（NaOH），二者恰好完全反應，以此計算該題．

解答 解：（1）A．次磷酸為弱酸，則電離方程式為：H₃PO₂?H⁺+H₂PO₂^-，故A正確；
B．NaH₂PO₂屬于正鹽，故B錯誤；
C．次磷酸為弱酸，則濃度均為0.1mol•L^-1的次磷酸（H₃PO₂）與鹽酸相比前者導電能力弱，故C錯誤；
D．由信息②可知H₃PO₂的酸性比醋酸強，則0.1mol•L^-1NaH₂PO₂溶液的pH比0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液的pH小，故D正確．
故答案為：AD；
（2）由氧化還原反應中化合價升降相等進行配平：鎳元素的化合價降低了2價，磷元素的化合價升高的2價，根據(jù)原子守恒結(jié)合電荷守恒可得配平的方程式為：H₂O+Ni²⁺+H₂PO₂^-═Ni+H₂PO₃^-+2H⁺，
故答案為：1；1；1H₂O；1；1；2H⁺；
（3）電離方程式為：H₃PO₂?H⁺+H₂PO₂^-，A點時pH=4，則c（H⁺）=10^-4mol/L，則$\frac{c（{H}_{2}P{{O}_{2}}^{-}）}{c（{H}_{3}P{O}_{2}）}$×（H⁺）=5.9×10^-2，則$\frac{c（{H}_{2}P{{O}_{2}}^{-}）}{c（{H}_{3}P{O}_{2}）}$=590，
B點所示溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），由溶液的電中性可知c（H₂PO₂^-）＞c（Na⁺），則所有離子濃度的大小關系是c（H₂PO₂^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），
C點所示溶液中存在：c（H₂PO₂^-）+c（H₃PO₂）=c（Na⁺），說明n（H₃PO₂）=n（NaOH），二者恰好完全反應，此時NaOH的物質(zhì)的量為0.1000mol•L^-1×0.02048L，
則H₃PO₂的物質(zhì)的量濃度為$\frac{0.1000mol×0.02048L}{0.02L}$=0.1024 mol/L．
故答案為：590；c（H₂PO₂^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；0.1024 mol/L．

點評 本題考查了弱電解質(zhì)的電離，根據(jù)弱電解質(zhì)的電離平衡特點、酸堿混合溶液酸堿性等知識點來分析解答，靈活運用微粒間關系找出這幾個常數(shù)之間的關系式是解本題關鍵，側(cè)重考查學生分析計算能力，題目難度中等．