Question

18．姜黃素具有搞突變和預(yù)防腫瘤的作用，其合成路線如下：

已知：
①
②
請(qǐng)回答下列問題：
（1）D中含有的官能團(tuán)名稱是羧基、醛基．
（2）反應(yīng)A→B的反應(yīng)條件為氫氧化鈉水溶液、加熱；已知D→E轉(zhuǎn)化中原子利用率100%，則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（3）姜黃素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（4）D的催化氧化產(chǎn)物與B可以反應(yīng)生成一種高分子化合物，其化學(xué)方程式為HOOC-COOH+HOCH₂CH₂OH$\stackrel{一定條件}{→}$+（2n-1）H₂O．
（5）下列有關(guān)E的敘述不正確的是ac（填正確答案編號(hào)）．
a．1molE與濃溴水反應(yīng)最多消耗3mol的Br₂
b．E能發(fā)生氧化、加成、取代和縮聚反應(yīng)
c．1molE最多能與3molNaOH發(fā)生反應(yīng)
d． E能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
（6）G（C₈H₈O₃）的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的共有6種．
①苯環(huán)上的一取代物只有2種；②1mol該物質(zhì)與燒堿溶液反應(yīng)，最多消耗3molNaOH．
其中核磁共振氫譜中有4組吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

Answer 1

分析 乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成A為BrCH₂CH₂Br，D→E轉(zhuǎn)化中原子利用率100%，由D的分子式與E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知D為OHC-COOH，H為，則B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成B為HOCH₂CH₂OH，B發(fā)生氧化反應(yīng)生成C為OHC-CHO，E羥基被氧化生成F，F(xiàn)在一定條件下發(fā)生信息①中脫羧反應(yīng)生成G為，結(jié)合信息②及姜黃素的分子式，可知姜黃素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，據(jù)此解答．

解答 解：乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成A為BrCH₂CH₂Br，D→E轉(zhuǎn)化中原子利用率100%，由D的分子式與E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知D為OHC-COOH，H為，則B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成B為HOCH₂CH₂OH，B發(fā)生氧化反應(yīng)生成C為OHC-CHO，E羥基被氧化生成F，F(xiàn)在一定條件下發(fā)生信息①中脫羧反應(yīng)生成G為，結(jié)合信息②及姜黃素的分子式，可知姜黃素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．
（1）D為OHC-COOH，含有的官能團(tuán)名稱是羧基、醛基，故答案為：羧基、醛基；
（2）反應(yīng)A→B發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)，反應(yīng)條件為：氫氧化鈉水溶液、加熱；已知D→E轉(zhuǎn)化中原子利用率100%，則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：氫氧化鈉水溶液、加熱；；
（3）姜黃素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（4）D為OHC-COOH，催化氧化產(chǎn)物為HOOC-COOH，與B可以反應(yīng)生成一種高分子化合物，其化學(xué)方程式為：HOOC-COOH+HOCH₂CH₂OH$\stackrel{一定條件}{→}$+（2n-1）H₂O，
故答案為：HOOC-COOH+HOCH₂CH₂OH$\stackrel{一定條件}{→}$+（2n-1）H₂O；
（5）a．E中酚羥基鄰位有H原子，1molE與濃溴水反應(yīng)最多消耗1mol的Br₂，故a錯(cuò)誤；
b．E中含有羧基、羥基，能發(fā)生氧化、取代和縮聚反應(yīng)，含有苯環(huán)，能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故b正確；
c．羧基、酚羥基能與氫氧化鈉反應(yīng)，1molE最多能與2molNaOH發(fā)生反應(yīng)，故c錯(cuò)誤；
d． E含有酚羥基，能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故d正確，
故選：ac；
（6）G（）的同分異構(gòu)體中，符合下列條件：①苯環(huán)上的一取代物只有2種，②1mol該物質(zhì)與燒堿溶液反應(yīng)，最多消耗3molNaOH，可以是-OH、-OOCHCH₃處于對(duì)位，可以含有3個(gè)-OH、1個(gè)-CH=CH₂，3個(gè)-OH相鄰時(shí)，-CH=CH₂有2種位置，苯環(huán)的一氯代物只有2種，3個(gè)-OH為偏位時(shí)，-CH=CH₂有3種位置，苯環(huán)的一氯代物只有2種，3個(gè)-OH為均位時(shí)，-CH=CH₂有1種位置，此時(shí)苯環(huán)的一氯代物只有1種，故符合條件的同分異構(gòu)體有6種，其中核磁共振氫譜中有4組吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，
故答案為：6；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，綜合考查學(xué)生自學(xué)能力與分析推理能力，注意掌握官能團(tuán)想性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（6）中同分異構(gòu)體書寫為易錯(cuò)點(diǎn)，難度中等．