Question

【化學(xué)-選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】
現(xiàn)有分子式為C₁₀H₁₀O₂Br₂的芳香族化合物X，X中苯環(huán)上有四個(gè)取代基，苯環(huán)上的一氯代物只有一種，其核磁共振氫譜圖中有四個(gè)吸收峰，吸收峰的面積比為1：2：6：1，在一定條件下可發(fā)生下述一系列反應(yīng)，其中C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，E遇FeCl₃溶液顯色且能與濃溴水反應(yīng)．
已知：
①在稀堿溶液中，連在苯環(huán)上的溴原子不易發(fā)生水解
②兩個(gè)羥基同時(shí)連在同一碳原子上的結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的，它將自動(dòng)發(fā)生脫水反應(yīng)：CH₃CH（OH）₂→CH₃CHO+H₂O
回答下列問題：
（1）X中官能團(tuán)的名稱是

 

，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

；
（2）E→F反應(yīng)類型是

 

；
（3）I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

；
（4）E不具有的化學(xué)性質(zhì)

 

（選填序號(hào)）；
a、取代反應(yīng)     b、消去反應(yīng)    c、氧化反應(yīng)       d、1mol E最多能與1mol NaHCO₃反應(yīng)
（5）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：①X與足量稀NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式：

 

；②B→C的化學(xué)方程式：

 

；
（6）同時(shí)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體共有

 

種，
a、苯環(huán)上的一氯代物有兩種　    b、不能發(fā)生水解反應(yīng)  
c、遇FeCl₃溶液不顯色         d、1mol E的同分異構(gòu)體最多能分別與1mol NaOH和2mol Na反應(yīng)
其中核磁共振氫譜為六組峰，且峰面積比為3：2：2：1：1：1的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A能連續(xù)被氧化，則A是醇，B是醛，C是羧酸，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則C是HCOOH，B是HCHO，A是CH₃OH；D能與新制氫氧化銅反應(yīng)，說明D中含有醛基，E遇FeCl₃溶液顯色，說明E中含有酚羥基，由于在稀堿溶液中，連在苯環(huán)上的溴原子不易發(fā)生水解，說明X中酯基為甲酸與酚形成的，即存在HCOO-，兩個(gè)羥基同時(shí)連在同一碳原子上的結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定，會(huì)發(fā)生脫水反應(yīng)，說明存在-CHBr₂，芳香族化合物X，其苯環(huán)上的一溴代物只有一種，說明X中苯環(huán)上只有一類氫原子，其核磁共振氫譜圖中有四個(gè)吸收峰，說明含有4種氫原子，吸收峰的面積比為1：2：6：1，可以確定X含有2個(gè)甲基，結(jié)合E能與能與濃溴水反應(yīng)，故HCOO-基團(tuán)的鄰、對(duì)位位置沒有取代基，綜上分析可推知X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，X水解然后酸化得D，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D被氧化生成E，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，E和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，F(xiàn)在濃硫酸、加熱條件下生成H，H能使溴水褪色，應(yīng)是發(fā)生消去反應(yīng)，故H為，H能發(fā)生加聚反應(yīng)生成I，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，據(jù)此解答．

解答： 解：A能連續(xù)被氧化，則A是醇，B是醛，C是羧酸，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則C是HCOOH，B是HCHO，A是CH₃OH；D能與新制氫氧化銅反應(yīng)，說明D中含有醛基，E遇FeCl₃溶液顯色，說明E中含有酚羥基，由于在稀堿溶液中，連在苯環(huán)上的溴原子不易發(fā)生水解，說明X中酯基為甲酸與酚形成的，即存在HCOO-，兩個(gè)羥基同時(shí)連在同一碳原子上的結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定，會(huì)發(fā)生脫水反應(yīng)，說明存在-CHBr₂，芳香族化合物X，其苯環(huán)上的一溴代物只有一種，說明X中苯環(huán)上只有一類氫原子，其核磁共振氫譜圖中有四個(gè)吸收峰，說明含有4種氫原子，吸收峰的面積比為1：2：6：1，可以確定X含有2個(gè)甲基，結(jié)合E能與能與濃溴水反應(yīng)，故HCOO-基團(tuán)的鄰、對(duì)位位置沒有取代基，綜上分析可推知X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，X水解然后酸化得D，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D被氧化生成E，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，E和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，F(xiàn)在濃硫酸、加熱條件下生成H，H能使溴水褪色，應(yīng)是發(fā)生消去反應(yīng)，故H為，H能發(fā)生加聚反應(yīng)生成I，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
（1）X為，含有官能團(tuán)是：酯基、溴原子；C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HCOOH，
故答案為：酯基、溴原子；HCOOH；
（2）E→F是和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，
故答案為：加成反應(yīng)；
（3）由上述分析可知，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
（4）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
a．E含有酚羥基和甲基，能發(fā)生取代反應(yīng)，故不選；      
b．E不能發(fā)生消去反應(yīng)，故選；       
c．E是有機(jī)物能氧化反應(yīng)，且酚羥基易被氧化，故不選；    
d．羧基能和碳酸氫鈉反應(yīng)，所以1molE最多能與1molNaHCO₃反應(yīng)，故不選；
故答案為：b；
（5）①X與足量稀NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式：；
②B→C的化學(xué)方程式：2CH₃OH+O₂2HCHO+2H₂O，
故答案為：；
2CH₃OH+O₂2HCHO+2H₂O；
（6）的同分異構(gòu)體同時(shí)符合下列條件：b、不能發(fā)生水解反應(yīng)，沒有酯基，c、遇FeCl₃溶液不顯色，說明不含酚羥基，d、1mol 該同分異構(gòu)體最多能分別與1mol NaOH和2mol Na反應(yīng)，含有1個(gè)-OH、1個(gè)-COOH，a、苯環(huán)上的一氯代物有兩種，苯環(huán)上有2種H原子，應(yīng)含有2個(gè)取代基且處于對(duì)位，符合條件的同分異構(gòu)體有：，共有4種，其中核磁共振氫譜為六組峰，且峰面積比為3：2：2：1：1：1的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或，
故答案為：4；或．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了有機(jī)物的推斷，明確官能團(tuán)性質(zhì)及轉(zhuǎn)化是解本題關(guān)鍵，對(duì)學(xué)生的邏輯推理有較高的要求，采取正、逆推法相結(jié)合確定X結(jié)構(gòu)，注意X和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生水解時(shí)不僅酯基水解，溴原子還水解，含有溴原子的碳原子上有兩個(gè)羥基時(shí)不穩(wěn)定，易變成醛基，為易錯(cuò)點(diǎn)．