Question

11．從有機物A開始有如圖所示的轉(zhuǎn)化關系（部分產(chǎn)物略去）．A在NaOH溶液中水解生成B、C和D，1molF與足量的新制Cu（OH）₂堿性懸濁液加熱充分反應可生成2mol紅色沉淀．分析并回答問題：

（1）A中含有的官能團名稱為氯原子和酯基、羥基；
（2）指出反應類型：A→B、C、D水解反應或取代反應；H→I加聚反應；
（3）寫出B的分子式：C₃H₅O₃NaI的結(jié)構(gòu)簡式：
（4）寫出下列反應的化學方程式：①C→F：+O₂$→_{△}^{Cu}$+2H₂O；②E→M：2HOCH₂CH₂COOH $→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O；
（5）與E含有相同官能團的某有機物甲（C₄H₈O₃）有多種同分異構(gòu)體，在結(jié)構(gòu)中含有酯基和羥基，且水解產(chǎn)物不存在兩個羥基連在同一個碳上的同分異構(gòu)體有7種．

Answer 1

分析 A在NaOH溶液中水解生成B、C和D，發(fā)生了酯的水解和鹵代烴的水解，B酸化得到E，故E中含有羧基，E轉(zhuǎn)化為H，H在一定條件下反應生成I，反應前后各元素的組成比不變，說明H轉(zhuǎn)化I應為加聚反應，則H中含有C=C，則H為CH₂=CHCOOH，I為，E發(fā)生酯化反應成八元環(huán)狀化合物生成M，可知E為HOCH₂CH₂COOH，M為，B為HOCH₂CH₂COONa，A在堿性條件下生成HOCH₂CH₂COONa、NaCl和C，D與硝酸銀、硝酸反應得到白色沉淀G，故D為NaCl，G為AgCl．C的分子式為C₄H₁₀O₂，分子中含有甲基，由C催化氧化生成F（C₄H₆O₂），1molF（C₄H₆O₂）與足量新制的Cu（OH）₂在加熱條件下充分反應可生成2molCu₂O，則F分子中含有2個-CHO，故C為，F(xiàn)為，所以有機物A為或，據(jù)此解答．

解答 解：A在NaOH溶液中水解生成B、C和D，發(fā)生了酯的水解和鹵代烴的水解，B酸化得到E，故E中含有羧基，E轉(zhuǎn)化為H，H在一定條件下反應生成I，反應前后各元素的組成比不變，說明H轉(zhuǎn)化I應為加聚反應，則H中含有C=C，則H為CH₂=CHCOOH，I為，E發(fā)生酯化反應成八元環(huán)狀化合物生成M，可知E為HOCH₂CH₂COOH，M為，B為HOCH₂CH₂COONa，A在堿性條件下生成HOCH₂CH₂COONa、NaCl和C，D與硝酸銀、硝酸反應得到白色沉淀G，故D為NaCl，G為AgCl．C的分子式為C₄H₁₀O₂，分子中含有甲基，由C催化氧化生成F（C₄H₆O₂），1molF（C₄H₆O₂）與足量新制的Cu（OH）₂在加熱條件下充分反應可生成2molCu₂O，則F分子中含有2個-CHO，故C為，F(xiàn)為，所以有機物A為或，
（1）由上述分析可知，A為或，含有官能團為：酯基-COOC-、羥基-OH、氯原子-Cl，
故答案為：酯基；羥基；
（2）A在堿性條件下發(fā)生水解反應生成B、C、D，也屬于取代反應；H→I是CH₂=CHCOOH發(fā)生加聚反應生成，
故答案為：水解反應或取代反應；加聚反應；

（3）B為HOCH₂CH₂COONa，其分子式為C₃H₅O₃Na，I為，
故答案為：C₃H₅O₃Na；；
（4）①C→F的反應方程式為：+O₂$→_{△}^{Cu}$+2H₂O，
②E→M的反應方程式為：2HOCH₂CH₂COOH $→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O，
故答案為：+O₂$→_{△}^{Cu}$+2H₂O；2HOCH₂CH₂COOH $→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O．
（4）E為HOCH₂CH₂COOH，與E含有相同官能團的某有機物甲（C₄H₈O₃）有多種同分異構(gòu)體，在結(jié)構(gòu)中含有酯基和羥基，且水解產(chǎn)物不存在兩個羥基連在同一個碳上的同分異構(gòu)體有HOCH₂CH₂COOCH₃、CH₃CH（0H）COOCH₃、CH₃COOCH₂CH₂0H、HOCH₂COOCH₂CH₃、HCOOCH₂CH（0H）CH₃、HCOOCH₂CH₂CH₂OH、HCOOCH₂CH（CH₃）CH₂OH，共7種
故答案為：7．

點評 本題考查有機物的推斷、官能團、有機反應類型等，注意結(jié)合有機物的分子式進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．