Question

【題目】芳香族化合物A和E可以合成芳香酯I，合成路線如圖所示:

已知:

①

②2RCH2CHO

③B的苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

④E的核磁共振氫譜有3組峰

請(qǐng)回答下列問(wèn)題:

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________，B的化學(xué)名稱是________ 。

(2)C→D的反應(yīng)類型為________，F(xiàn)中所含官能團(tuán)的名稱是________ 。

(3)條件一與條件二能否互換____(填“能”或“否”),原因是_________ 。

(4)寫出D與G反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________ 。

(5)A的同分異構(gòu)體很多，其中能使FeCl3溶液顯紫色有___種，寫出其中一種核磁共振氫譜有4組峰的分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________ 。

(6)結(jié)合題中信息，寫出以溴乙烷為原料制備1-丁醇的合成路線圖______ (無(wú)機(jī)試劑任選)，合成路線流程圖示例如下:。

Answer 1

【答案】 苯乙醛 加成 氯原子、羧基 否 互換后，酚羥基會(huì)被酸性KMnO4溶液氧化 9 或

【解析】試題分析：本題考查有機(jī)推斷和有機(jī)合成，側(cè)重考查有機(jī)物的名稱、官能團(tuán)的識(shí)別、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和有機(jī)方程式的書寫、限定條件的同分異構(gòu)體數(shù)目的確定和書寫、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)。芳香族化合物A的分子式為C8H10O，A的不飽和度為4，A與Cu/O2、加熱反應(yīng)生成B，A中含醇羥基，A→B為醇的催化氧化反應(yīng)，根據(jù)已知③“B的苯環(huán)上只有一個(gè)取代基且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)”，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；B中含醛基，根據(jù)B→C的反應(yīng)條件，B→C發(fā)生題給已知②的反應(yīng)，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；C與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D的分子式為C16H18O，D的不飽和度為8，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；芳香族化合物E的分子式為C7H7Cl，E的核磁共振氫譜有3組峰，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；E→F發(fā)生題給已知①的反應(yīng)，F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；F在濃NaOH溶液中加熱發(fā)生取代反應(yīng)，酸化后生成G，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；I為芳香酯，D與G發(fā)生酯化反應(yīng)，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（1）根據(jù)上述推斷，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B的化學(xué)名稱是苯乙醛。

（2）C→D為C與H2的加成反應(yīng)。F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)中所含官能團(tuán)的名稱是氯原子、羧基。

（3）條件一與條件二不能互換。原因是：若互換，氯原子先發(fā)生水解反應(yīng)轉(zhuǎn)化為酚羥基，再用KMnO4/H+溶液氧化時(shí)，酚羥基也會(huì)被酸性KMnO4溶液氧化。

（4）D與G發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，D與G反應(yīng)的化學(xué)方程式為++H2O。

（5）A的同分異構(gòu)體能使FeCl3溶液顯紫色，A的同分異構(gòu)體中含酚羥基；若A的同分異構(gòu)體有兩個(gè)側(cè)鏈：-OH和-CH2CH3，兩個(gè)側(cè)鏈有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系；若A的同分異構(gòu)體有三個(gè)側(cè)鏈：-OH和兩個(gè)-CH3，先固定兩個(gè)-CH3，有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系：、、，再用-OH分別代替苯環(huán)上H，依次有2、3、1種；A的同分異構(gòu)體中能使FeCl3溶液顯紫色的有3+2+3+1=9種。其中核磁共振氫譜有4組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、。

（6）1-丁醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH2CH2OH，對(duì)比CH3CH2Br和1-丁醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，由于碳鏈增長(zhǎng)，所以利用題給已知②；發(fā)生題給已知②反應(yīng)的有機(jī)物中含-CHO，所以由CH3CH2Br先合成CH3CHO。合成的步驟為：CH3CH2Br發(fā)生水解反應(yīng)生成CH3CH2OH，CH3CH2OH發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成CH3CHO，CH3CHO發(fā)生題給已知②的反應(yīng)生成CH3CH=CHCHO，CH3CH=CHCHO與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)得到1-丁醇；合成路線流程圖：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH。