Question

15．常溫下，用0.1  mol/LNaOH溶液滴定10mL 0.1mol/LH₂A溶液，溶液的pH與NaOH溶液的體積關(guān)系如圖所示．下列說(shuō)法不正確的是（　�。�

• A． A點(diǎn)溶液中加入少量水：$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}_{2}A）}$增大
• B． B點(diǎn)：c（ HA ^-）＞c（H⁺）＞c（A^2一）＞c（H₂A）
• C． C點(diǎn)：c（Na⁺）=c（HA^-）+2c（ A^2-）
• D． 水電離出來(lái)的c（OH^-）：B點(diǎn)＞D點(diǎn)

Answer 1

分析 A．A點(diǎn)為H₂A溶液，0.1mol/L的H₂A溶液的pH大于1，說(shuō)明H₂A為弱酸，稀釋后氫離子、H₂A的濃度減小，而氫氧根離子濃度增大；
B．B點(diǎn)加入10mL氫氧化鈉溶液，反應(yīng)后溶質(zhì)為NaHA，溶液的pH小于7，說(shuō)明HA^-的電離程度大于其水解程度，則c（A^2-）＞c（H₂A）結(jié)合氫離子厲害來(lái)自水的電離判斷，
C．C點(diǎn)溶液的pH=7，則c（H⁺）=c（OH^-），結(jié)合電荷守恒判斷；
D．B點(diǎn)HA^-的電離程度大于其水解程度，溶液呈酸性，抑制了水的電離，而D點(diǎn)恰好反應(yīng)生成Na₂A，A^2-水解促進(jìn)了水的電離．

解答 解：A．根據(jù)圖象可知，0.1mol/L的H₂A溶液的pH大于1，說(shuō)明H₂A為弱酸，若A點(diǎn)溶液中加入少量水，溶液中氫離子、H₂A的濃度減小，由于水的離子積不變，則氫氧根離子濃度增大，所以$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}_{2}A）}$的比值增大，故A正確；
B．B點(diǎn)時(shí)加入了10mLNaOH溶液，反應(yīng)后溶質(zhì)為NaHA，此時(shí)溶液的pH小于7，說(shuō)明HA^-的電離程度大于其水解程度，則c（A^2-）＞c（H₂A），由于氫離子還來(lái)自水的電離，則c（H⁺）＞c（A^2-），溶液中離子濃度大小為：c（ HA ^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（H₂A），故B正確；
C．C點(diǎn)溶液的pH=7，為中性溶液，則c（H⁺）=c（OH^-），根據(jù)電荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HA^-）+2c（ A^2-）+c（OH^-）可知：c（Na⁺）=c（HA^-）+2c（ A^2-），故C正確；
D．B點(diǎn)反應(yīng)后溶質(zhì)為NaHA，HA^-的電離程度大于其水解程度，溶液呈酸性，氫離子抑制了水的電離，而D點(diǎn)加入20mL氫氧化鈉溶液，二者恰好反應(yīng)生成Na₂A，A^2-水解促進(jìn)了水的電離，所以水電離的c（OH^-）：B點(diǎn)＜D點(diǎn)，故D錯(cuò)誤；
故選D．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了離子濃度大小比較、溶液酸堿性與溶液pH的計(jì)算，題目難度中等，明確圖象曲線對(duì)應(yīng)溶質(zhì)為解答關(guān)鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒的含義及應(yīng)用方法，試題培養(yǎng)了學(xué)生的靈活應(yīng)用能力．