Question

8．以下是以植物細(xì)胞中半纖維素木聚糖為原料合成鎮(zhèn)痛藥品莫沙朵林（G）的路線：

已知：①四氫呋喃結(jié)構(gòu)式為 ，在流程中作反應(yīng)的催化劑；
②雙烯合成反應(yīng)：；
③．
回答下列問題：
（1）B的化學(xué)式C₅H₁₀O₅；B中官能團(tuán)的名稱醛基、羥基；
（2）E→G的反應(yīng)類型取代反應(yīng)或加成反應(yīng)．
（3）C與新制氫氧化銅的懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（4）D和F的結(jié)構(gòu)簡式分別是、CH₃NHCOOH或CH₃N=C=O．
（5）寫出同時滿足下列條件的E的一種同分異構(gòu)體的簡式．
①分子中含有苯環(huán)    ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)  ③能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
（6）有機(jī)物H（）是合成抗病毒藥物阿昔洛韋的中間體．參照上述合成路線，寫出以1，3-丁二烯為原料制備H的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）：．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式確定其分子式，可知B中含氧官能團(tuán)為醛基和羥基；
（2）對比E、G的結(jié)構(gòu)可知，E中羥基中H原子被-CONHCH₃取代生成G；也可能是羥基與C=N雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)；
（3）C中醛基被氫氧化銅氧化為-COOH，同時生成氧化亞銅與水；
（4）由雙烯合成反應(yīng)，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡式可知D為；
若E+F→G為加成反應(yīng)，對比E、G的結(jié)構(gòu)，結(jié)合原子守恒，可知F的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)該是CH₃N=C=O，若E+F→G為取代反應(yīng)，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式可能為CH₃NHCOOH；
（5）E的不飽和度為5，E的一種同分異構(gòu)體含有苯環(huán)，且能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基（-OOCH）；
（6）HOCH₂CH=CHCH₂OH催化氧化生成OHC-CH=CH-CHO，進(jìn)一步氧化生成，然后發(fā)生取代反應(yīng)生成，最后與作用生成．

解答 解：（1）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式確定其分子式為C₅H₁₀O₅，可知B中含氧官能團(tuán)為醛基和羥基，
故答案為：C₅H₁₀O₅；醛基、羥基；
（2）對比E、G的結(jié)構(gòu)可知，E中羥基中H原子被-CONHCH₃取代生成G，屬于取代反應(yīng)，也可能是羥基與C=N雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)或加成反應(yīng)；
（3）C中醛基被氫氧化銅氧化為-COOH，同時生成氧化亞銅與水，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）由雙烯合成反應(yīng)，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡式可知D為；
若E+F→G為取代反應(yīng)，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式可能為CH₃NHCOOH，若E+F→G為加成反應(yīng)，對比E、G的結(jié)構(gòu)，結(jié)合原子守恒，可知F的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)該是CH₃N=C=O，
故答案為：；CH₃NHCOOH或CH₃N=C=O；
（5）E的不飽和度為5，E的一種同分異構(gòu)體含有苯環(huán)，且能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基（-OOCH），符合條件E的一種同分異構(gòu)體的簡式為：，
故答案為：；
（6）HOCH₂CH=CHCH₂OH催化氧化生成OHC-CH=CH-CHO，進(jìn)一步氧化生成，然后發(fā)生取代反應(yīng)生成，最后與作用生成．補(bǔ)全合成路線流程圖：，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物合成、限制條件同分異構(gòu)體書寫、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)等，題目綜合性強(qiáng)，側(cè)重考查學(xué)生對知識的遷移運(yùn)用、分析推理能力，注意本題中E+F→G的轉(zhuǎn)化難以確定發(fā)生的反應(yīng)類型，題目難度中等．