Question

13．G是某抗炎癥藥物的中間體，其合成路線如下：

已知：
（1）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）反應(yīng)④的條件為濃硫酸、濃硝酸和加熱；①的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；反應(yīng)②的作用是保護(hù)酚羥基，防止被氧化．
（3）下列對(duì)有機(jī)物G的性質(zhì)推測(cè)正確的是AC（填選項(xiàng)字母）．
A．具有兩性，既能與酸反應(yīng)也能和堿反應(yīng)
B．能發(fā)生消去反應(yīng)、取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)
C．能聚合成高分子化合物
D.1molG與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)放出2molCO₂
（4）D與足量的NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（5）符合下列條件的C的同分異構(gòu)體有16種
a．屬于芳香族化合物，且含有兩個(gè)甲基
b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
c．與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6：2：1：1的是（寫出其中一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）
（6）已知：苯環(huán)上有烷烴基時(shí)，新引入的取代基連在苯環(huán)的鄰對(duì)位；苯環(huán)上有羧基時(shí)，新引入的取代基連在苯環(huán)的間位．根據(jù)題中的信息，寫出以甲苯為原料合成有機(jī)物的流程圖（無(wú)機(jī)試劑任選）．合成路線流程圖如下：
X$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)物}$Y$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)物}$Z??????目標(biāo)產(chǎn)物．

Answer 1

分析 乙酰氯和乙酸反應(yīng)生成A，A和B反應(yīng)生成C，C被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成D，根據(jù)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，B為，C為，A為CH₃COOH，D發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化得到E，E為，E反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生還原反應(yīng)生成G，根據(jù)G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合題給信息知，F(xiàn)為，
（6）甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成鄰硝基甲苯，鄰硝基甲苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸被還原生成鄰氨基苯甲酸，據(jù)此分析解答．

解答 解：乙酰氯和乙酸反應(yīng)生成A，A和B反應(yīng)生成C，C被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成D，根據(jù)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，B為，C為，A為CH₃COOH，D發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化得到E，E為，E反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生還原反應(yīng)生成G，根據(jù)G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合題給信息知，F(xiàn)為，
（1）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（2）反應(yīng)④的條件為濃硫酸、濃硝酸和加熱；①的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；反應(yīng)②的作用是保護(hù)酚羥基，防止被氧化，故答案為：濃硫酸、濃硝酸和加熱；取代反應(yīng)；保護(hù)酚羥基，防止被氧化；
（3）A．G中含有羧基和氨基，所以具有酸性和堿性，則具有兩性，既能與酸反應(yīng)也能和堿反應(yīng)，故正確；
B．含有酚羥基，能發(fā)生氧化反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，羧基能發(fā)生取代反應(yīng)，故錯(cuò)誤；
C．含有羧基和酚羥基，所以能發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，故正確；
D．只有羧基能和碳酸氫鈉反應(yīng)生成二氧化碳，所以1molG與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)放出1molCO₂，故錯(cuò)誤；
故選AC；
（4）D與足量的NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式為，故答案為：；
（5）C為，C的同分異構(gòu)體符合下列條件：
a．屬于芳香族化合物，說(shuō)明含有苯環(huán)，且含有兩個(gè)甲基；
b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基；
c．與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基；
如果兩個(gè)-CH₃位于鄰位、-OH位于-CH₃鄰位，有3種；
如果兩個(gè)-CH₃位于鄰位、-OH與一個(gè)-CH₃間位，有3種；
如果兩個(gè)-CH₃位于間位，-OH位于兩個(gè)-CH₃中間，有2種；
如果兩個(gè)-CH₃位于間位，-OH與其中一個(gè)-CH₃鄰位，有3種；
如果兩個(gè)-CH₃位于間位，-OH與其中兩個(gè)-CH₃間位，有3種；
如果兩個(gè)-CH₃位于對(duì)位，-OH與其中一個(gè)-CH₃鄰位，有2種；
所以符合條件的同分異構(gòu)體有16種；
其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6：2：1：1的是，
故答案為：16；；
（6）甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成鄰硝基甲苯，鄰硝基甲苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸被還原生成鄰氨基苯甲酸，其合成流程圖為，故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷和合成，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識(shí)綜合應(yīng)用能力，明確常見有機(jī)物官能團(tuán)及其性質(zhì)、常見反應(yīng)類型及條件是解本題關(guān)鍵，根據(jù)某些物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合反應(yīng)條件采用正逆結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．