Question

【題目】三氯化六氨合鈷（Ⅲ）是一種重要的配合物原料，實(shí)驗(yàn)室制備實(shí)驗(yàn)流程如下：

已知：[Co(NH3)6]Cl3在水中電離為[Co(NH3)6]3＋和Cl－，[Co(NH3)6]Cl3的溶解度如下表：

溫度（℃）	0	20	47
溶解度（g）	4.26	6.96	12.74

（1）第①步需在煮沸NH4Cl溶液中加入研細(xì)的CoCl2·6H2O晶體，加熱煮沸與研細(xì)的目的是__

（2）實(shí)驗(yàn)室制備三氯化六氨合鈷(III)的化學(xué)方程式為：____________

（3）實(shí)驗(yàn)操作1為 _________[Co(NH3)6]Cl3溶液中加入濃鹽酸的目的是_____

（4）現(xiàn)稱(chēng)取0.2675g[Co(NH3)6]Cl3（相對(duì)分子質(zhì)量為267.5），在A中發(fā)生如下反應(yīng)：[Co(NH3)6]Cl3＋3NaOHCo(OH)3↓+6NH3↑+3NaCl（裝置見(jiàn)右下圖），C中裝0.5000mol·L－1的鹽酸25.00mL，D中裝有冰水。加熱燒瓶，使NH3完全逸出后，用少量蒸餾水沖洗導(dǎo)管下端外壁上粘附的酸液于C中，加入2－3滴甲基紅指示劑，用0.5000mol·L-1的NaOH滴定。

已知：

①當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時(shí)，共需消耗NaOH溶液___mL(準(zhǔn)確到0.01mL)。

②當(dāng)用上述原理測(cè)定某[Co(NH3)x]Cl3晶體中x值，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中未用少量蒸餾水沖洗導(dǎo)管下端內(nèi)外壁上粘附的酸液于C中，則x值將______（填“偏大”、“偏小”或“不變”）

Answer 1

【答案】 加速固體的溶解 實(shí)驗(yàn)室制備三氯化六氨合鈷(III)的化學(xué)方程式為：2CoCl2·6H2O ＋ 10NH3＋ 2NH4Cl ＋ H2O2 2[Co(NH3)6]Cl3＋14H2O 趁熱過(guò)濾 有利于[Co(NH3)x]Cl3析出，提高產(chǎn)率 13.00 偏大

【解析】（1）第①步需在煮沸NH4Cl溶液中加入研細(xì)的CoCl2·6H2O晶體，加熱煮沸與研細(xì)的目的是加速固體的溶解；（2）實(shí)驗(yàn)室制備三氯化六氨合鈷(III)的化學(xué)方程式為：2CoCl2·6H2O ＋ 10NH3＋ 2NH4Cl ＋ H2O2 2[Co(NH3)6]Cl3＋14H2O ；（3）流程圖提供的信息可知，實(shí)驗(yàn)操作Ⅰ為趁熱過(guò)濾；[Co(NH3)6]Cl3溶液中加入濃鹽酸的目的是：[Co（NH3）6]Cl3 溶液中加入濃HCl增大氯離子濃度，依據(jù)沉淀溶解平衡理論，平衡向析出晶體的方向移動(dòng)，所以加入濃鹽酸的目的是有利于[Co(NH3)6]Cl3析出，提高產(chǎn)率；（4）0.2675g[Co(NH3)6]Cl3（相對(duì)分子質(zhì)量為267.5），物質(zhì)的量=0.2675g/267.5g·mol－1=0.001mol，滴定過(guò)程分析發(fā)生的反應(yīng)依次為[Co(NH3)6]Cl3+3NaOH═Co(OH)3↓+6NH3↑+3NaCl，NH3+HCl=NH4Cl，HCl+NaOH=NaCl+H2O，放出氨氣物質(zhì)的量總計(jì)為0.006mol，消耗HCl物質(zhì)的量0.006mol，HCl總物質(zhì)的量=0.0250L×0.5mol·L－1=0.0125mol，所以消耗剩余HCl需要?dú)溲趸�鈉物質(zhì)的量=0.0125mol-0.006mol=0.0065mol，當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時(shí)，共消耗NaOH溶液的體積=0.0065mol/0.5mol·L－1=0.0013L=13.00ml；②當(dāng)用上述原理測(cè)定某[Co(NH3)x]Cl3晶體中x值，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中未用少量蒸餾水沖洗導(dǎo)管下端內(nèi)外壁上粘附的酸液于C中，導(dǎo)致酸液減少，消耗氫氧化鈉的量減少，測(cè)定氨氣量增多，x值將偏大。