Question

6．能源問題是人類社會面臨的重大課題，甲醇是未來重要的綠色能源之一．

（1）利用工業(yè)廢氣CO₂可制取甲醇，已知常溫常壓下下列反應的能量關系如圖1：則CO₂與H₂反應生成液態(tài)CH₃OH的熱化學方程式為CO₂（g）+3H₂（g）=CH₃OH（l）+H₂O（l）△H=-50KJ/mol．
（2）CH₄和H₂O（g）通過下列轉化也可以制得CH₃OH：
I．CH₄（g）+H₂O（g）?CO（g）+3H₂（g）；△H₁＞0
Ⅱ．CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）；△H₂＜0
將1.0molCH₄和3.0molH₂O（g）通入反應室（容積為100L）中，在一定條件下發(fā)生反應I，CH₄的轉化率與溫度、壓強的關系如圖2所示．
①圖中的p₁＜p₂（填“＜”、“＞”或“=”），判斷的理由是該反應正方向為體積增大的方向，相同溫度下，壓強越大甲烷的轉化率減小，P₂ 的轉化率比P₁小，說明P₂＜P₁．
②若反應Ⅱ在恒容密閉容器進行，下列能判斷反應Ⅱ達到平衡狀態(tài)的是cd（填序號）．
a．生成CH₃OH的速率與消耗CO的速率相等        b．混合氣體的密度不變
c．混合氣體的總物質的量不變       d．CH₃OH、CO、H₂的濃度都不再發(fā)生變化
③在某溫度下，將一定量的CO和H₂投入10L的密閉容器中發(fā)生反應II，5min時達到平衡，各物質的物質的濃度（mol•L^-1）變化如下表所示：

	2min	5min	10min
CO	0.07	0.06	0.05
H2	0.14	0.12	0.20
CH3OH	0.03	0.04	0.05

若5min時只改變了某一條件，則所改變的條件是加了1mol氫氣．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)圖1中能量變化寫出反應的熱化學方程式，然后根據(jù)蓋斯定律寫出由二氧化碳和氫氣制備甲醇的熱化學方程式；
（2）T₁℃時達到平衡時，甲烷轉化率為50%，結合化學平衡三段式列式計算平衡時各組分的物質的量；
①該反應正方向為體積增大的方向，增大壓強，甲烷的轉化率減��；
②可逆反應達到平衡狀態(tài)時，正逆反應速率相等，反應體系中各物質物質的量不變、物質的量濃度不變、百分含量不變以及由此引起的一系列物理量不變，據(jù)此分析解答；
③根據(jù)5min和10min時各物質濃度的變化來確定改變條件，反應達到平衡時，根據(jù)反應方程式知各物理量之間的關系式知，c（CO）=0.1mol/L-0.04mol/L=0.06mol/L，C（H₂）=0.2mol/L-0.08mol/L=0.12mol/L，10min時，c（CO）減小，c（H₂）增大，c（CH₃OH）增大，則平衡向正反應方向移動，但氫氣濃度增大，所以改變的物理量是增大了氫氣的濃度．

解答 解：（1）圖1中的熱化學方程式為①CO（g）+H₂O（l）=CO₂（g）+H₂（g）△H=-41kJ/mol，
②CO（g）+2H₂（g）=CH₃OH（l）△H=-（510-419）kJ/mol=-91KJ/mol，
依據(jù)蓋斯定律②-①得：二氧化碳和氫氣制備甲醇的熱化學方程式：CO₂（g）+3H₂（g）=CH₃OH（l）+H₂O（l）△H=-50KJ/mol；
故答案為：CO₂（g）+3H₂（g）=CH₃OH（l）+H₂O（l）△H=-50KJ/mol；
（2）①該反應正方向為體積增大的方向，相同溫度下，增大壓強，甲烷的轉化率減小，由圖可知，相同溫度下，P₂ 的轉化率比P₁小，說明P₂＜P₁；
故答案為：＜；該反應正方向為體積增大的方向，相同溫度下，壓強越大甲烷的轉化率減小，P₂ 的轉化率比P₁小，說明P₂＜P₁；
②a．生成CH₃OH的速率與消耗CO的速率均為正反應速率，不能判斷平衡狀態(tài)，故錯誤；
b．混合氣體的體積始終保持不變，質量守恒，所以混合氣體的密度始終不變，所以不能判斷平衡狀態(tài)，故錯誤；
c．該反應為氣體的物質的量減少的反應，混合氣體的總物質的量不變，說明反應達到平衡狀態(tài)，故正確；
d．CH₃OH、CO、H₂的濃度都不再發(fā)生變化，說明反應達到平衡狀態(tài)，故正確；
故答案為：cd；
③反應達到平衡時，根據(jù)反應方程式知各物理量之間的關系式知，c（CO）=0.1mol/L-0.04mol/L=0.06mol/L，C（H₂）=0.2mol/L-0.08mol/L=0.12mol/L，10min時，c（CO）減小，c（H₂）增大，c（CH₃OH）增大，則平衡向正反應方向移動，但氫氣濃度增大，所以改變的物理量是增大了氫氣的濃度，氫氣濃度增大了0.2mol/L-0.12mol/L+0.02mol/L=0.1mol/L，則加入的氫氣的物質的量為10L×0.1mol/L=1mol，
故答案為：加了1 mol氫氣．

點評 本題考查了化學平衡移動原理、蓋斯定律等知識點，注意把握化學平衡移動的分析和判斷，要結合濃度該變量來確定改變條件，難度中等．