Question

6． （代號DMP）是一種常用的酯類塑化劑，其蒸氣對氫氣的相對密度為97．工業(yè)上生產(chǎn)DMP的流程如圖所示：$→_{①光照}^{Cl_{2}}$[A]$\stackrel{②}{→}$[B]$→_{③△}^{Cu、O_{2}}$[C]$\stackrel{④}{→}$[D]$→_{⑤ROH/△}^{濃硫酸}$[DMP]
（1）上述轉(zhuǎn)化中屬于取代反應(yīng)的是①②⑤，D的核磁共振氫譜有3組峰．
（2）的名稱1，2-二甲苯（或鄰二甲苯），C中官能團(tuán)的名稱為醛基，DMP的分子式為C₁₀H₁₀O₄．
（3）A→B的化學(xué)方程式為．
（4）E是D的芳香族同分異構(gòu)體，E具有如下特征：①遇FeCl₃溶液顯紫色；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③苯環(huán)上有三個(gè)取代基，則符合條件的E最多有26種，寫出其中任意兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為．
（5）用制備DMP的另一種途徑：$→_{O_{2}①}^{催化劑、△}$$→_{F②}^{適當(dāng)條件}$[DMP]
其中反應(yīng)①還有另外一種產(chǎn)物，該產(chǎn)物最可能是H₂O，反應(yīng)②中的另一產(chǎn)物是水，且n（F）：n（H₂O）=2：1，則F的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃OH．

Answer 1

分析 鄰二甲苯和氯氣在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成氯代烴A，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成醇B，B被氧氣氧化生成生成醛C，C被氧氣氧化生成羧酸D，D和醇發(fā)生酯化（取代）反應(yīng)生成DMP，根據(jù)DMP 的結(jié)構(gòu)知鄰二甲苯中甲基上1個(gè)氫原子被氯原子取代，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為：，B是，C是，D是，鄰二苯甲酸和醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成DMP，DMP蒸氣對氫氣的相對密度為97，則DMP的相對分子質(zhì)量為194，則該醇是甲醇，故DMP的結(jié)構(gòu)簡式為：．

解答 解：鄰二甲苯和氯氣在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成氯代烴A，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成醇B，B被氧氣氧化生成生成醛C，C被氧氣氧化生成羧酸D，D和醇發(fā)生酯化（取代）反應(yīng)生成DMP，根據(jù)DMP 的結(jié)構(gòu)知鄰二甲苯中甲基上1個(gè)氫原子被氯原子取代，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為：，B是，C是，D是，鄰二苯甲酸和醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成DMP，DMP蒸氣對氫氣的相對密度為97，則DMP的相對分子質(zhì)量為194，則該醇是甲醇，故DMP的結(jié)構(gòu)簡式為：．
（1）根據(jù)上面的分析可知，上述轉(zhuǎn)化中屬于取代反應(yīng)的是①②⑤，D是，D的核磁共振氫譜有3組峰，
故答案為：①②⑤；3；
（2）的名稱是1，2-二甲苯（或鄰二甲苯），C是，C中官能團(tuán)的名稱為醛基，DMP的結(jié)構(gòu)簡式為：，所以DMP的分子式為C₁₀H₁₀O₄，
故答案為：1，2-二甲苯（或鄰二甲苯）；醛基；C₁₀H₁₀O₄；
（3）A→B是鹵代烴堿性水解，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）D是，E是D的芳香族同分異構(gòu)體，E具有如下特征：①遇FeCl₃溶液顯紫色；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③苯環(huán)上有三個(gè)取代基，則符合條件的E的結(jié)構(gòu)簡式為苯環(huán)上連有-CHO、-OH、HCOO-或-CHO、-OH、-COOH，兩種情況，三種不同的取代基的同分異構(gòu)體可采用定二移一的方法，鄰、間的苯的取代物有4種同分異構(gòu)體，對位有2種同分異構(gòu)體，所以共10種，則兩組取代基對應(yīng)的同分異構(gòu)體有20種，也可以是苯環(huán)上連兩個(gè)-OH，一個(gè)-COCHO，這樣的結(jié)構(gòu)有6種，所以共有26種同分異構(gòu)體，其中任意兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：26；；
（5）鄰二甲苯被氧氣氧化得到鄰二苯甲酸發(fā)生分子內(nèi)脫水生成鄰二苯甲酸酐和水，所以反應(yīng)①另外一種產(chǎn)物是H₂O；鄰二苯甲酸酐的分子式是C₈H₄O₃，DMP的分子式是C₁₀H₁₀O₄，C₁₀H₁₀O₄+H₂O→2F+C₈H₄O₃，則F的分子式是CH₄O，所以F為CH₃OH，
故答案為：H₂O； CH₃OH．

點(diǎn)評 本題考查了有機(jī)物的推斷，根據(jù)反應(yīng)條件及DMP結(jié)構(gòu)采用正、逆相結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，同分異構(gòu)體種類的推斷是易錯(cuò)點(diǎn)，難度中等．