18.合成氨工業(yè)中氫氣可由天然氣和水蒸汽反應(yīng)制備,其主要反應(yīng)為:
CH4(g)+2O2(g)═CO2(g)+2H2O(l)△H=-890KJ/mol
2H2(g)+O2(g)═2H2O(l)△H=-571.6KJ/mol
H2O(g)═H2O(l)△H=-44KJ/mol
(1)寫出由天然氣和水蒸汽反應(yīng)制備H2的熱化學(xué)方程式:CH4(g)+2H2O(g)?CO2(g)+4H2(g)△H=+165.2KJ/mol.
(2)某溫度下,10L密閉容器中充入2mol CH4和3mol H2O(g),發(fā)生CH4(g)+2H2O(g)?CO2(g)+4H2 (g)反應(yīng),過一段時(shí)間反應(yīng)達(dá)平衡,平衡時(shí)容器的壓強(qiáng)是起始時(shí)的1.4倍.
則①平衡時(shí),CH4的轉(zhuǎn)化率為50%,H2的濃度為0.4mol/L,反應(yīng)共放出或吸收熱量165.2KJ.
②升高平衡體系的溫度,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量變小,密度不變.(填“變大”“變小”或“不變”).
③當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),充入氬氣,并保持壓強(qiáng)不變,平衡將正向(填“正向”“逆向”或“不”)移動.
④若保持恒溫,將容器壓縮為5L(各物質(zhì)仍均為氣態(tài)),平衡將逆向(填“正向”“逆向”或“不”)移動.達(dá)到新平衡后,容器內(nèi)H2濃度范圍為0.4mol/L<c(H2)<0.8mol/L.

分析 (1)①CH4(g)+2O2(g)═CO2(g)+2H2O(l)△H=-890KJ/mol
②2H2(g)+O2(g)═2H2O(l)△H=-571.6KJ/mol
③H2O(g)═H2O(l)△H=-44KJ/mol
根據(jù)蓋斯定律①-②×2+③×2進(jìn)行計(jì)算;
(2)①根據(jù)CH4(g)+2H2O(g)?CO2(g)+4H2 (g)反應(yīng),列三段式進(jìn)行計(jì)算;
②根據(jù)(1)的分析,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高平衡體系的溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動,根據(jù)$\overline{M}$=$\frac{m總}{n總}$和ρ=$\frac{m}{V}$進(jìn)行判斷;
③充入氬氣,并保持壓強(qiáng)不變,則體積增大,相當(dāng)于反應(yīng)體系的壓強(qiáng)減小,平衡向氣體體積增大的方向移動;
④保持恒溫,將容器壓縮為5L(各物質(zhì)仍均為氣態(tài))即增大壓強(qiáng),平衡將向氣體體積減小的方向移動,但氫氣的濃度仍然增大.

解答 解:(1)①CH4(g)+2O2(g)═CO2(g)+2H2O(l)△H=-890KJ/mol
②2H2(g)+O2(g)═2H2O(l)△H=-571.6KJ/mol
③H2O(g)═H2O(l)△H=-44KJ/mol
根據(jù)蓋斯定律①-②×2+③×2得CH4(g)+2H2O(g)?CO2(g)+4H2(g)△H=+165.2KJ/mol;
故答案為:CH4(g)+2H2O(g)?CO2(g)+4H2(g)△H=+165.2KJ/mol.
(2)①平衡時(shí)容器的壓強(qiáng)是起始時(shí)的1.4倍,恒溫恒容時(shí),氣體壓強(qiáng)之比=氣體物質(zhì)的量之比.設(shè)甲烷轉(zhuǎn)化的濃度為xmol/L,根據(jù)三段式:
        CH4(g)+2H2O(g)?CO2(g)+4H2 (g)
開始(mol/L) 0.2    0.3       0        0
轉(zhuǎn)化(mol/L) x      2x        x       4x
平衡(mol/L)0.2-x  0.3-2x     x       4x
則有,$\frac{0.2-x+0.3-2x+x+4x}{0.2+0.3}$=1.4,解得x=0.1,所以CH4的轉(zhuǎn)化率為$\frac{0.1}{0.2}$×100%=50%,H2的濃度為0.1×4=0.4mol/L,反應(yīng)共吸收熱量0.1mol/L×10L×165.2KJ/mol=165.2KJ.
故答案為:50%;0.4mol/L;165.2 
②根據(jù)(1)的分析,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高平衡體系的溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動即總物質(zhì)的量增大,又總質(zhì)量不變,所以$\overline{M}$=$\frac{m總}{n總}$變小,總體積又沒變,所以ρ=$\frac{m}{V}$不變.
故答案為:變;不變
③充入氬氣,并保持壓強(qiáng)不變,則體積增大,相當(dāng)于反應(yīng)體系的壓強(qiáng)減小,平衡向氣體體積增大即正反應(yīng)的方向移動.
故答案為:正向 
 ④保持恒溫,將容器壓縮為5L(各物質(zhì)仍均為氣態(tài))即增大壓強(qiáng),平衡將向氣體體積減小即逆反應(yīng)的方向移動,當(dāng)將容器壓縮為5L時(shí)氫氣的瞬間濃度變?yōu)?.8mol/L,但平衡將向氣體體積減小即逆反應(yīng)的方向移動;氫氣濃度再減小但最終達(dá)平衡時(shí)仍然大于原來的濃度0.4mol/L,所以達(dá)到新平衡后,容器內(nèi)H2濃度范圍為
0.4mol/L<c(H2)<0.8mol/L.
故答案為:逆向;0.4mol/L<c(H2)<0.8mol/L

點(diǎn)評 本題考查蓋斯定律的應(yīng)用、轉(zhuǎn)化率的計(jì)算、平衡濃度、平衡移動原理等知識,題目難度中等,注意掌握化學(xué)平衡移動原理及影響因素.

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8.實(shí)驗(yàn)室常利用甲醛法測定(NH42SO4樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù),其反應(yīng)原理為:4NH4++6HCHO=3H++6H2O+(CH26N4H+ 滴定時(shí),1mol(CH26N4H+與lmolH+相當(dāng),然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的酸,某興趣小組用甲醛法進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn):步驟I   稱取樣品1.500g.
步驟II  將樣品溶解后,完全轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中,定容,充分搖勻.
步驟Ⅲ取25.00mL樣品溶液于250mL錐形瓶中,加入10mL20%的中性甲醛溶液,搖勻、靜置5min后,加入1~2滴酚酞試液,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn).按上述操作方法再重復(fù)2次.
(1)根據(jù)步驟Ⅲ填空:
①堿式滴定管用蒸餾水洗滌后,直接加入NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,則測得樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏高(填“偏高”、“偏低”或“無影響”).
②錐形瓶用蒸餾水洗滌后,水未倒盡,則滴定時(shí),用去NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積將無影響(填“偏大”、“偏小”或“無影響”)
③滴定時(shí)邊滴邊搖動錐形瓶,眼睛應(yīng)觀察B
A.滴定管內(nèi)液面的變化        B.錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化
④滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí),酚酞指示劑由無色變成紅色.
(2)滴定結(jié)果如下表所示:
滴定次數(shù)待測溶液的體積/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積
滴定前刻度/mL滴定后刻度/mL
125.001.0221.03
225.002.0021.99
325.000.2020.20
若NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.1010mol•L-1則該樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18.85%.

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9.T℃時(shí),在1L的密閉容器中充入2mol CO2和6mol H2,發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H=-49.0kJ•mol-1.測得H2和CH3OH(g)的濃度隨時(shí)間變化情況如圖所示:下列說法不正確的是( 。
A.0~10min內(nèi)v(H2)=0.3 mol•L-1•min-1
B.T℃時(shí),平衡常數(shù)K=$\frac{1}{27}$,CO2與H2的轉(zhuǎn)化率相等
C.T℃時(shí),當(dāng)有32 g CH3OH生成時(shí),放出49.0 kJ的熱量
D.達(dá)到平衡后,升高溫度或再充入CO2氣體,都可以提高H2的轉(zhuǎn)化率

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6.酸堿中和滴定是中學(xué)化學(xué)常見實(shí)驗(yàn).某學(xué);瘜W(xué)課外小組用標(biāo)準(zhǔn)液鹽酸滴定未知濃度的氨水溶液,試回答下列問題.
(1)選用的指示劑是甲基橙,滴定終點(diǎn)的顏色變化為甲基橙.
(2)某學(xué)生根據(jù)3次實(shí)驗(yàn)分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如表:
滴定次數(shù)待測氨水溶液的體積/mL0.10mol/L鹽酸的體積/mL
滴定前刻度滴定后刻度溶液體積/mL
第一次25.000.0026.1126.11
第二次25.001.5630.3028.74
第三次25.000.2226.3126.09
依據(jù)如表數(shù)據(jù)列式并計(jì)算該NH3•H2O溶液的物質(zhì)的量濃度0.1044mol/L.
(3)下列實(shí)驗(yàn)操作對滴定結(jié)果產(chǎn)生什么影響(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)?
A.觀察酸式滴定管液面時(shí),開始仰視,滴定終點(diǎn)平視,則滴定結(jié)果偏低.
B.若將錐形瓶用待測液潤洗,然后再加入25.00mL待測液,則滴定結(jié)果偏高.
C.開始實(shí)驗(yàn)時(shí)酸式滴定管尖嘴部分有氣泡,在滴定過程中氣泡消失偏高
D.錐形瓶內(nèi)溶液顏色出現(xiàn)變色,立即記下滴定管內(nèi)液面所在刻度偏低
(4)若用0.10mol•L-1的鹽酸滴定0.10mol•L-1的氨水,滴定過程中可能出現(xiàn)的結(jié)果是ABD
A.c(NH4+)>c(Cl-),c(OH-)>c(H+)               B.c(NH4+)=c(Cl-),c(OH-)=c(H+
C.c(Cl-)>c(NH4+),c(OH-)>c(H+)               D.c(Cl-)>c(NH4+),c(H+)>c(OH-
(5)若25℃時(shí),將a mol/L的氨水與0.10mol/L的鹽酸等體積混合,溶液中
c(NH4+ )=c(Cl-).則溶液顯中性(填“酸”、“堿”或“中”);用含a的代數(shù)式表示NH3•H2O的電離常數(shù)Kb=$\frac{1{0}^{-8}}{a-0.1}$.

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13.寫出下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式
(1)16gCH4(g)與適量O2(g)反應(yīng)生成CO2(g)和H2O(l),放出890.3kJ熱量CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-890.3kJ/mol.
(2)在101kPa時(shí),H2在1mol O2中完全燃燒生成2mol液態(tài)水,放出571.6kJ的熱量,寫出H2燃燒熱的熱化學(xué)方程式為H2(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)=H2O(l)△H=-285.8kJ/mol.
(3)1.00L 1.00mol/L硫酸與2.00L 1.00mol/L NaOH溶液完全反應(yīng),放出114.6kJ的熱量,表示其中和熱的熱化學(xué)方程式為$\frac{1}{2}$H2SO4(aq)+NaOH(aq)=$\frac{1}{2}$Na2SO4(aq)+H2O(l)△H=-57.3kJ/mol.
(4)已知拆開1mol H-H鍵,1mol N-H鍵,1mol N≡N鍵分別需要的能量是436kJ、391kJ、946kJ,則N2(g)與H2(g)反應(yīng)生成NH3(g)的熱化學(xué)方程式為N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)△H=-92kJ•mol-1
(5)已知:2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)△H1
2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)△H2
2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H3
①液態(tài)水轉(zhuǎn)化氣態(tài)水的熱化學(xué)方程式為H2O(l)═H2O(g)△H=$\frac{△{H}_{1}-△{H}_{2}}{2}$.
②CO和H2分別燃燒生成CO2(g)和H2O(g),欲得到相同熱量,所需CO和H2的體積比是$\frac{△H1}{△H3}$.

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3.二甲醚(CH3OCH3)是一種清潔、高效、具有優(yōu)良的環(huán)保性能的可燃物,被稱為21世紀(jì)的新型能源.
工業(yè)制備二甲醚的生產(chǎn)流程如圖:

催化反應(yīng)室中(壓力2.0~10.0Mpa,溫度300℃)進(jìn)行下列反應(yīng):
①CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H=-90.7kJ/mol
②2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-23.5kJ/mol
③CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H=-41.2kJ/mol
(1)催化反應(yīng)室中總反應(yīng)3CO(g)+3H2(g)=CH3OCH3(g)+CO2(g)的△H=-246.1kJ/mol.
據(jù)此可判斷該反應(yīng)低溫條件下自發(fā).
(2)在溫度和容積不變的條件下發(fā)生反應(yīng)①,能說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的依據(jù)是ab
a.容器中壓強(qiáng)保持不變          b.混合氣體中c (CO)不變
c.V正(CO)=V逆(H2)    d.c (CO3OH)=c (CO)
(3)在2L的容器中加入amo1CH3OH(g)發(fā)生反應(yīng)②,達(dá)到平衡后若再加入amo1CH3OH(g)重新達(dá)到平衡時(shí),CH3OH的轉(zhuǎn)化率不變(填“增大”、“減小”或“不變”).
(4)850℃時(shí)在一體積為10L的容器中通入一定量的CO和H2O(g)發(fā)生反應(yīng)③,CO和H2O(g)濃度變化如圖所示.

①0~4min的平均反應(yīng)速率v(CO)=0.03mol/(L•min).
②若溫度不變,向該容器中加入4mo1CO(g)、2mo1H2O(g)、3mo1CO2(g)和3mo1H2(g),起始時(shí)V<V(填“<”、“>”或“=”),請結(jié)合必要的計(jì)算說明理由化學(xué)平衡常數(shù)K=$\frac{0.12×0.12}{0.18×0.08}$=1,濃度商=$\frac{3×3}{4×2}$=1.125>1,平衡逆向移動,所以
V<V
(5)上述工藝制備流程中二甲醚精制的實(shí)驗(yàn)操作名稱為蒸餾.

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10.對于平衡體系:aA(g)+bB(g)?cC(g)+dD(g)△H<0,下列判斷中正確的是( 。
A.若a+b<c+d,增大壓強(qiáng),則平衡向左移動
B.若從正反應(yīng)開始,起始時(shí)A、B的物質(zhì)的量之比為a:b,則平衡時(shí)A、B的轉(zhuǎn)化率之比為a:b
C.若a+b=c+d,在平衡體系中共有氣體m mol,再向其中充入n mol B,則達(dá)到平衡時(shí)氣體總物質(zhì)的量小于(m+n)mol
D.若a+b=c+d,則對于體積不變的容器,升高溫度,平衡向左移動,容器中氣體壓強(qiáng)不變

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7.用中和滴定的方法測定NaOH和Na2CO3混合溶液中NaOH的含量時(shí),可先在混合溶液中加入過量的氯化鋇溶液,使Na2CO3完全變成BaCO3沉淀,然后用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定(用酚酞作指示劑).試完成下列問題:
(1)向混有BaCO3沉淀的NaOH溶液中滴入鹽酸,為什么不會使BaCO3溶解而能測定NaOH的含量?因?yàn)榈渭欲}酸首先與NaOH發(fā)生中和反應(yīng).
(2)滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顏色如何變化?淺紅色變無色.
(3)滴定時(shí),若滴定管中滴定液一直下降到活塞處才到達(dá)終點(diǎn),能否據(jù)此得出準(zhǔn)確的滴定結(jié)果不能(填“能”或“不能”).
(4)能否改用甲基橙作指示劑(填“能”或“不能”)不能,如果用甲基橙作指示劑,則測定結(jié)果如何?偏高(填“偏高”“偏低”或“正確”).

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8.依據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),寫出下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式.
(1)1molC2H4(g)與適量O2(g)反應(yīng),生成CO2(g)和H2O(l),放出1411kJ熱量.C2H4(g)+3O2(g)═2CO2(g)+2H2O(l)△H=-1411kJ•mol-1
(2)1molC2H5OH(l)與適量O2(g)反應(yīng),生成CO2(g)和H2O(l),放出1366.8kJ熱量.C2H5OH(l)+3O2(g)═2CO2(g)+3H2O(l)△H=-1366.8kJ•mol-1
(3)2.3g某液態(tài)有機(jī)物和一定量的氧氣混合點(diǎn)燃,恰好完全燃燒,生成2.7g水和2.24L CO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)并放出68.35kJ熱量.C2H6O(l)+3O2(g)-→2CO2(g)+3H2O(l)△H=-1367kJ•mol-1

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