Question

15．高錳酸鉀是中學(xué)化學(xué)常用的強氧化劑，實驗室中可通過以下反應(yīng)制得：
MnO₂熔融氧化：3MnO₂+KClO₃+6KOH$\frac{\underline{\;熔化\;}}{\;}$3K₂MnO₄+KCl+3H₂O
K₂MnO₄歧化：3K₂MnO₄+2CO₂═2KMnO₄+MnO₂↓+2K₂CO₃
相關(guān)物質(zhì)的溶解度數(shù)據(jù)見下表：

20℃	K2CO3	KHCO3	K2SO4	KMnO4
s（g/100g水）	111	33.7	11.1	6.34

已知K₂MnO₄溶液顯綠色，KMnO₄溶液顯紫紅色．實驗流程如下：

請回答：
（1）步驟①應(yīng)在D中熔化，并用鐵棒用力攪拌，以防結(jié)塊．
A．燒杯　       B．蒸發(fā)皿　       C．瓷坩堝　     D．鐵坩堝
（2）①綜合相關(guān)物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)及溶解度，步驟③中可以替代CO₂的試劑是B．
A．二氧化硫　   B．稀醋酸　       C．稀鹽酸　     D．稀硫酸
②當(dāng)溶液pH值達10～11時，停止通CO₂；若CO₂過多，造成的后果是二氧化碳和碳酸鉀反應(yīng)生成碳酸氫鉀，結(jié)晶時會同高錳酸鉀一起析出，產(chǎn)品純度降低．
③下列監(jiān)控K₂MnO₄歧化完全的方法或操作可行的是B．
A．通過觀察溶液顏色變化，若溶液顏色由綠色完全變成紫紅色，表明反應(yīng)已歧化完全
B．取上層清液少許于試管中，繼續(xù)通入CO₂，若無沉淀產(chǎn)生，表明反應(yīng)已歧化完全
C．取上層清液少許于試管中，加入還原劑如亞硫酸鈉溶液，若溶液紫紅色褪去，表明反應(yīng)已歧化完全
D．用pH試紙測定溶液的pH值，對照標(biāo)準(zhǔn)比色卡，若pH為10～11，表明反應(yīng)已歧化完全
（3）烘干時，溫度控制在80℃為宜，理由是溫度過高，產(chǎn)品受熱分解，溫度過低，烘干時間長．
（4）通過用草酸滴定KMnO₄溶液的方法可測定KMnO₄粗品的純度（質(zhì)量分數(shù)）．
①實驗時先將草酸晶體（H₂C₂O₄•2H₂O）配成標(biāo)準(zhǔn)溶液，實驗室常用的容量瓶規(guī)格有100mL、250mL等多種，現(xiàn)配制90mL 1.5mol•L^-1的草酸溶液，需要稱取草酸晶體的質(zhì)量為18.9g．
②量取KMnO₄溶液應(yīng)選用酸式（填“酸式”或“堿式”）滴定管，若該滴定管用蒸餾水洗凈后未潤洗，則最終測定結(jié)果將偏�。ㄌ睢捌�大”、“偏小”或“不變”）．

Answer 1

分析 根據(jù)流程圖知，①中發(fā)生反應(yīng)3MnO₂+KClO₃+6KOH$\frac{\underline{\;熔化\;}}{\;}$3K₂MnO₄+KCl+3H₂O，冷卻后搗碎加入蒸餾水并煮沸，然后過濾，濾液中含有KOH、KCl、KClO₃、K₂MnO₄，然后向溶液中通入CO₂并調(diào)節(jié)溶液的pH至10-11，KOH轉(zhuǎn)化為K₂CO₃，根據(jù)溶解性表知，K₂MnO₄溶解度最小，趁熱過濾，得到K₂MnO₄固體，然后抽濾、洗滌烘干得到K₂MnO₄粗晶體，
（1）步驟①熔融固體需要在坩堝中進行，且熔融的物質(zhì)和坩堝成分不反應(yīng)；
（2）①綜合相關(guān)物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)及溶解度，步驟③中可以替代CO₂的試劑具有酸性，且和錳酸鉀、高錳酸鉀都不反應(yīng)；
②當(dāng)溶液pH值達10～11時，停止通CO₂；若CO₂過多，二氧化碳和碳酸鉀反應(yīng)生成碳酸氫鉀；
③如果溶液中存在K₂MnO₄，通入CO₂會產(chǎn)生沉淀；K₂MnO₄溶液顯綠色，KMnO₄溶液紫紅色；
（3）加熱時高錳酸鉀會分解生成錳酸鉀；
（4）①容量瓶規(guī)格要等于或稍大于配制溶液體積，所以配制90mL該溶液時需要100mL容量瓶，根據(jù)m=CVM計算草酸晶體質(zhì)量；
②酸性溶液只能用酸式滴定管量取，堿性溶液只能用堿式滴定管量��；
若該滴定管用蒸餾水洗凈后未潤洗，則最終測定結(jié)果將偏�。�

解答 解：根據(jù)流程圖知，①中發(fā)生反應(yīng)3MnO₂+KClO₃+6KOH$\frac{\underline{\;熔化\;}}{\;}$3K₂MnO₄+KCl+3H₂O，冷卻后搗碎加入蒸餾水并煮沸，然后過濾，濾液中含有KOH、KCl、KClO₃、K₂MnO₄，然后向溶液中通入CO₂并調(diào)節(jié)溶液的pH至10-11，KOH轉(zhuǎn)化為K₂CO₃，根據(jù)溶解性表知，K₂MnO₄溶解度最小，趁熱過濾，得到K₂MnO₄固體，然后抽濾、洗滌烘干得到K₂MnO₄粗晶體，
（1）步驟①熔融固體需要在坩堝中進行，且熔融的物質(zhì)和坩堝成分不反應(yīng)，步驟①中含有KOH堿性物質(zhì)，KOH能和SiO₂反應(yīng)生成硅酸鉀，所以應(yīng)該用鐵坩堝熔融，故選D；
（2）①綜合相關(guān)物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)及溶解度，步驟③中可以替代CO₂的試劑具有酸性，且和錳酸鉀、高錳酸鉀都不反應(yīng)，稀鹽酸和二氧化錳都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，所以不能選取，硫酸酸性太強，可以選取醋酸，故選B；
②當(dāng)溶液pH值達10～11時，停止通CO₂；若CO₂過多，二氧化碳和碳酸鉀反應(yīng)生成碳酸氫鉀，結(jié)晶時會同高錳酸鉀一起析出，產(chǎn)品純度降低，
故答案為：二氧化碳和碳酸鉀反應(yīng)生成碳酸氫鉀，結(jié)晶時會同高錳酸鉀一起析出，產(chǎn)品純度降低；
③紫色顏色較深，可以掩蓋綠色，只通過顏色變化不能說明歧化反應(yīng)完全，加入還原劑如亞硫酸鈉溶液，若溶液紫紅色褪去，說明發(fā)生歧化反應(yīng)，不能說明歧化反應(yīng)完全，控制反應(yīng)條件pH為10～11，不能說明歧化反應(yīng)完全，如果溶液中存在K₂MnO₄，通入CO₂會產(chǎn)生沉淀，且K₂MnO₄溶液顯綠色，KMnO₄溶液紫紅色，所以可以通過通入二氧化碳是否產(chǎn)生沉淀，故選：B；
（3）如果溫度過低，烘干時間過長，如果溫度過高，會導(dǎo)致高錳酸鉀分解，產(chǎn)率降低，
故答案為：溫度過高，產(chǎn)品受熱分解，溫度過低，烘干時間長；
（4）①容量瓶規(guī)格要等于或稍大于配制溶液體積，所以配制90mL該溶液時需要100mL容量瓶，草酸晶體質(zhì)量m=CVM=1.5mol/L×0.1L×126g/mol=18.9g，故答案為：18.9；
②酸性溶液只能用酸式滴定管量取，堿性溶液只能用堿式滴定管量取，高錳酸鉀溶液具有酸性，應(yīng)該用酸式滴定管量取；
若該滴定管用蒸餾水洗凈后未潤洗，會稀釋溶液濃度，則最終測定結(jié)果將偏小，故答案為：酸式；偏小．

點評 本題考查制備實驗方案設(shè)計，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生分析判斷及計算、獲取信息利用信息解答問題及綜合應(yīng)用能力，涉及儀器的選取、物質(zhì)檢驗、物質(zhì)的量的計算等知識點，注意結(jié)合物質(zhì)性質(zhì)的特殊性分析解答、容量瓶選取方法，酸性高錳酸鉀不能用鹽酸酸化，因為鹽酸會被高錳酸鉀溶液氧化，為易錯點．