Question

2．非布索坦（結構9）是一種用于治療痛風的藥物，它的一種合成路線如下：

（1）有機物3中含有的官能團有醛基、醚鍵、溴原子（填名稱），4→5的反應類型是消去反應．
（2）寫出有機物6的分子式為C₁₁H₁₄ONBrS，8的結構簡式．
（3）寫出2→3的化學方程式．
（4）有機物2的同分異構體有很多，同時滿足下列三個條件的有16種，其中核磁共振氫譜顯示的峰面積比為1：2：2：6：3的結構簡式為．
①能發(fā)生銀鏡反應；
②水解產(chǎn)物之一遇FeCl₃溶液顯紫色；
③分子中除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結構，且苯環(huán)上有四個側鏈．
（5）有機物1還可以轉化為有機物10，合成路線流程圖如下：

①反應一的化學方程式為+Na₂CO₃→+NaHCO₃，其目的是保護酚羥基，防止為氧化．
②有機物10可以生成鏈狀高聚酯，若該聚酯的相對分子質量為15000，則平均聚合度n=125．

Answer 1

分析 （1）由結構簡式可知，有機物3含有的官能團有：醛基、醚鍵、溴原子；對比4、5的結構簡式可知，有機物4脫去1分子水，碳氮雙鍵轉化為碳氮三鍵；
（2）交點、端點為碳原子，用H原子飽和碳的四價結構；對比7、9的結構簡式，可知7與CuCN/DMF發(fā)生取代反應生成，然后在NaOH溶液中水解，酸化后可生成9；
（3）2中醚鍵鄰位與溴單質發(fā)生取代反應生成3，同時還生成HBr；
（4）有機物2的同分異構體同時滿足下列三個條件：①能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，②水解產(chǎn)物之一遇FeCl₃溶液顯紫色，含有甲酸與酚形成的酯基，即取代基為-OOCH，③分子中除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結構，且苯環(huán)上有四個側鏈，另外三個取代基為：2個-CH₃、1個-CH₂CH₃；
（5）①酚羥基的酸性比碳酸弱，反應還生成與碳酸氫鈉；反應二將醛基氧化為羧基，酸性高錳酸鉀溶液也可以氧化酚羥基；
②高聚酯的鏈節(jié)為，結合相對分子質量計算聚合度．

解答 解：（1）由結構簡式可知，有機物3含有的官能團有：醛基、醚鍵、溴原子；對比4、5的結構簡式可知，有機物4脫去1分子水，碳氮雙鍵轉化為碳氮三鍵，屬于消去反應，
故答案為：醛基、醚鍵、溴原子；消去反應；
（2）由結構簡式可知，有機物6的分子式為C₁₁H₁₄ONBrS；對比7、9的結構簡式，可知7與CuCN/DMF發(fā)生取代反應生成，然后在NaOH溶液中水解，酸化后可生成9，
故答案為：C₁₁H₁₄ONBrS；；
（3）2中醚鍵鄰位與溴單質發(fā)生取代反應生成3，同時還生成HBr，反應方程式為：，
故答案為：；
（4）有機物2的同分異構體同時滿足下列三個條件：①能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，②水解產(chǎn)物之一遇FeCl₃溶液顯紫色，含有甲酸與酚形成的酯基，即取代基為-OOCH，③分子中除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結構，且苯環(huán)上有四個側鏈，另外三個取代基為：2個-CH₃、1個-CH₂CH₃，
若為苯環(huán)上H原子被-OOCH、-CH₂CH₃取代，-OOCH有圖中1，2兩種位置，對應的-CH₂CH₃分別有3種、3種位置，
若為苯環(huán)上H原子被-OOCH、-CH₂CH₃取代，-OOCH有圖中1，2，3三種位置，對應的-CH₂CH₃分別有2種、2種、3種位置，
若為苯環(huán)上H原子被-OOCH、-CH₂CH₃取代，-OOCH有1種位置，而-CH₂CH₃有3種位置，
故符合條件的同分異構體共有16種，其中核磁共振氫譜顯示的峰面積比為1：2：2：6：3的結構簡式為，
故答案為：16；；
（5）①酚羥基的酸性比碳酸弱，反應還生成與碳酸氫鈉，反應方程式為：+Na₂CO₃→+NaHCO₃，反應二將醛基氧化為羧基，酸性高錳酸鉀溶液也可以氧化酚羥基，故反應一的目的是：保護酚羥基，防止為氧化，
故答案為：+Na₂CO₃→+NaHCO₃；保護酚羥基，防止為氧化；

②高聚酯的鏈節(jié)為，該聚酯的相對分子質量為15000，則平均聚合度n=$\frac{15000}{120}$=125，
故答案為：125．

點評 本題考查有機物的合成、官能團結構、有機反應類型、有機物的結構與性質、限制條件同分異構體書寫等，是對有機化學基礎的綜合考查，側重考查學生對知識的遷移運用．