Question

本題包括A、B兩小題，分別對應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修模塊的內(nèi)容．請選定其中一題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答．若兩題都做，則按A題評分．
A．疊氮化鈉（NaN₃）是一種無色結(jié)晶，廣泛用于汽車安全氣囊及化工合成等．常見的兩種制備方法為：
2NaNH₂+N₂O=NaN₃+NaOH+NH₃3NaNH₂+NaNO₃=NaN₃+3NaOH+NH₃↑
（1）下列說法正確的是

 

．
A．N

- 3

與N₂O互為等電子體
B．NaN₃、NaNH₂、NaOH、NaNO₃均為離子化合物
C．NaNH₂熔點(diǎn)（210℃）比NaOH 熔點(diǎn)（318.4℃）低，是因?yàn)榍罢呦鄬Ψ肿淤|(zhì)量小
D．第一電離能 N比O大
（2）NH₃沸點(diǎn)（-33.34℃）比N₂O沸點(diǎn)（-88.49℃）高，其主要原因：

 

．
（3）依據(jù)價(jià)層電子對互斥理論，NO₃^-空間構(gòu)型呈

 

形．
（4）一種疊氮橋基化合物，合成方法如下：

醋酸銅中，Cu²⁺在基態(tài)時(shí)核外電子排布式為：

 

．配合物C中，氮原子雜化方式有：

 

．
（5）汽車安全氣囊是基于反應(yīng)6NaN₃+Fe₂O₃ 

撞擊  .

3Na₂O+2Fe+9N₂↑，鐵的晶體有三種堆積方式，其中兩種的堆積方式如下：

下列說法正確的是

 

．
A．空間利用率α-Fe大于γ-Fe
B．α-Fe、γ-Fe的堆積方式分別與銅和鎂相同
C．金屬鐵的導(dǎo)電性是由于通電時(shí)自由電子作定向移動(dòng)
D．α-Fe延展時(shí)，可以轉(zhuǎn)變?yōu)棣?Fe
B．以苯酚為原料合成對羥基苯乙酮的原理如下：

（1）乙酸苯酚酯制備：
將9.4g苯酚溶解在60mL10%的氫氧化鈉溶液中，加入30g碎冰塊，然后加入13.0g乙酸酐，攪拌5min．將反應(yīng)后混合物傾入分液漏斗中，加入約4mL CCl₄．將有機(jī)相用試劑X和水洗滌然后無水CaCl₂干燥，蒸餾收集193-197℃餾分．
①用碎冰塊代替水可能的原因是：

 

．
②乙酸酐過量的目的是：

 

．
③有機(jī)相先用試劑X洗滌，X可能是

 

．
（2）對羥基苯乙酮的制備：
將乙酰苯酚6.8g，硝基苯20mL 放在三口燒瓶中，攪拌下加入無水AlCl₃ 11g（此時(shí)放熱），加完后控制合適的溫度，維持一定時(shí)間．然后冷卻，傾入冰水中，用6mol/L HCl酸化分出硝基苯層，水層用氯仿萃取，蒸出氯仿得粗品．
①硝基苯的作用是

 

．
②乙酸苯酚重排為對羥基苯乙酮反應(yīng)條件對收率的影響關(guān)系如下表

反應(yīng)溫度/℃	反應(yīng)時(shí)間（min）	收率
30～35	180	10.0
20～25	60	18.0
20～25	120	26.0
20～25	180	58.5

適宜的溫度是

 

；反應(yīng)時(shí)間是

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：判斷簡單分子或離子的構(gòu)型,元素電離能、電負(fù)性的含義及應(yīng)用,“等電子原理”的應(yīng)用,金屬晶體的基本堆積模型,有機(jī)物的合成

專題：化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu),有機(jī)化合物的獲得與應(yīng)用

分析：A（1）A．原子數(shù)相同，電子數(shù)目相同的微粒為等電子體；
B．活潑金屬和活潑非金屬元素之間易形成離子鍵，非金屬元素之間易形成共價(jià)鍵，含有離子鍵的化合物是離子化合物，共價(jià)化合物中只含共價(jià)鍵；
C．離子晶體中陰陽離子電荷越多，半徑越小，熔點(diǎn)越高；
D．根據(jù)同周期元素的第一電離能結(jié)構(gòu)2p軌道的穩(wěn)定狀態(tài)判斷．
（2）氫鍵使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高；
（3）根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論確定其空間構(gòu)型，價(jià)層電子對個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對個(gè)數(shù)，據(jù)此分析解答；
（4）銅的原子序數(shù)是29；
（5）A．面心立方空間利用率大于體心立方；
B．鎂型為體心立方；
C．金屬靠自由電子導(dǎo)電；
D．面心比體心排列緊密．
B（1）①該反應(yīng)是放熱反應(yīng)；
②提高一種反應(yīng)物的量能提高提高另一種的轉(zhuǎn)化率；
③Na₂CO₃能除掉苯酚和乙酸酐；
（2）①硝基苯是極性溶劑；
②根據(jù)表格確定時(shí)間和溫度．

解答： 解：A（1）A．N

- 3

與N₂O原子數(shù)相同，電子數(shù)目相同，互為等電子體，故A正確；
B．NaN₃、NaNH₂、NaOH、NaNO₃含有離子鍵，均為離子化合物，故B正確；
C．陰陽離子電荷越多，半徑越小，熔點(diǎn)越高，與相對分子質(zhì)量無關(guān)，故C錯(cuò)誤；
D．同周期元素從左到右元素的第一電離能逐漸增大，由于N2p軌道為半飽和狀態(tài)，較為定，難以失去電子，則N、O三種元素第一電離能從大到小的順序是N＞O，故D正確．
故答案為：ABD；
（2）氨氣中存在氫鍵，氫鍵使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高，故答案為：前者分子間以較強(qiáng)氫鍵結(jié)合，后者以微弱的分子間作用力結(jié)合；
（3）NO₃^-中價(jià)層電子對個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對個(gè)數(shù)=3+

1

2

（6-3×2）=3，所以其空間構(gòu)型為平面正三角形，故答案為：平面正三角；
（4）銅的原子序數(shù)是29，Cu²⁺在基態(tài)時(shí)核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁹，N原子形成2個(gè)、3個(gè)、4個(gè)δ鍵且無孤對電子，為sp、sp²、sp³雜化，雜化方式有：sp、sp²、sp³，故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁹或[Ar]3d⁹；sp、sp²、sp³；
（5）A．面心立方空間利用率大于體心立方，α-Fe小于γ-Fe，故A錯(cuò)誤；
B．鎂型為體心立方，銅型為面心立方，故B錯(cuò)誤；
C．金屬靠自由電子定向移動(dòng)導(dǎo)電，故C正確；
D．面心比體心排列緊密，α-Fe壓縮可以轉(zhuǎn)變?yōu)棣?Fe，故D錯(cuò)誤．
故答案為：C；
B．（1）①碎冰溫度低有利于酯的生成，故答案為：該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，碎冰溫度低有利于酯的生成；
②提高乙酸酐的量能提高苯酚的轉(zhuǎn)化率，故答案為：提高苯酚的轉(zhuǎn)化率；
③Na₂CO₃能除掉苯酚和乙酸酐，降低酯的溶解度，故答案為：Na₂CO₃或NaHCO₃溶液；
（2）①硝基苯是極性溶劑，可溶解乙酰苯酚，故答案為：作（極性）溶劑；
②根據(jù)表格確定時(shí)間和溫度，20～25；180min時(shí)收率最高，故答案為：20～25；180min．

點(diǎn)評：本題考查內(nèi)容較多，是一道綜合題，涉及晶體類型、結(jié)構(gòu)、雜化軌道、電子排布式除雜等，題目難度中等，注意面心立方空間利用率大于體心立方．