Question

17．科學(xué)研究表明，當(dāng)前應(yīng)用最廣泛的化石燃料到本世紀(jì)中葉將枯竭，解決此危機(jī)的唯一途徑是實(shí)現(xiàn)燃料和燃燒產(chǎn)物之間的良性循環(huán)（圖1）：

（1）一種常用的方法是在230℃、有催化劑條件下將CO₂和H₂轉(zhuǎn)化為甲醇蒸汽和水蒸氣．圖2是生成1mol CH₃OH時(shí)的能量變化示意圖．
已知破壞1mol不同共價(jià)鍵的能量（kJ）分別是：

C-H	C-O	C=O	H-H	H-O
413.4	351	745	436	462.8

已知E₂=189.8kJ•mol^-1，則E₁=8.2kJ•mol^-1．
（2）將不同量的CO（g）和H₂O（g）分別通入到體積為2L的恒容密閉容器中進(jìn)行如下反應(yīng)：
CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g），得到如下三組數(shù)據(jù)：

實(shí)驗(yàn)	溫度/℃	起始量		達(dá)到平衡
		CO/mol	H2O/mol	H2/mol	CO轉(zhuǎn)化率	所需時(shí)間/min
1	650	4	2	1.6		6
2	900	2	1		$\frac{1}{3}$	3
3	900	a	b	c		t

①該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱（填“放熱”或“吸熱”）．
②實(shí)驗(yàn)2條件下的平衡常數(shù)K=1．
③實(shí)驗(yàn)3中，若平衡時(shí)H₂O的轉(zhuǎn)化率為$\frac{1}{3}$，則a/b=0.5．
④實(shí)驗(yàn)4，若900℃時(shí)，在容器中加入CO、H₂O、CO₂、H₂各1mol，則此時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
（填“向正反應(yīng)方向進(jìn)行”，“向逆反應(yīng)方向進(jìn)行”，“達(dá)到平衡狀態(tài)”）．
（3）捕捉CO₂可以利用Na₂CO₃溶液．先用Na₂CO₃溶液吸收CO₂生成NaHCO₃，然后使NaHCO₃分解，Na₂CO₃可以進(jìn)行循環(huán)使用．將100mL 0.1mol/LNa₂CO₃的溶液中通入112mL（已換算為標(biāo)準(zhǔn)狀況）的CO₂，溶液中沒有晶體析出，則：
①反應(yīng)后溶液中的各離子濃度由大到小的順序是c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）．
②反應(yīng)后的溶液可以作“緩沖液”（當(dāng)往溶液中加入一定量的酸和堿時(shí)，有阻礙溶液pH變化的作用），請解釋其原理反應(yīng)后的溶液存在HCO₃^-?CO₃^2-+H⁺，加入少量的酸，平衡逆向移動(dòng)，溶液pH變化不大；加入少量的堿平衡正向移動(dòng)，溶液pH變化也不大，故該溶液可以作“緩沖液”．

Answer 1

分析 （1）二氧化碳與氫氣反應(yīng)生成甲醇的反應(yīng)方程式為：CO₂（g）+3H₂（g）=CH₃OH（g）+H₂O（g），根據(jù)反應(yīng)熱等于反應(yīng)物總鍵能減去生成物的總鍵能結(jié)合圖中：△H=E₁-E₂計(jì)算；
（2）①比較650℃和900℃的平衡常數(shù)分析溫度升高平衡移動(dòng)方向判斷正反應(yīng)為吸放熱；                  
②根據(jù)CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）
起始量（mol）2              1               0              0
轉(zhuǎn)化量（mol）$\frac{2}{3}$             $\frac{2}{3}$              $\frac{2}{3}$             $\frac{2}{3}$               
平衡量（mol）$\frac{4}{3}$             $\frac{1}{3}$              $\frac{2}{3}$             $\frac{2}{3}$               
根據(jù)平衡常數(shù)K=$\frac{\frac{2}{3}×\frac{2}{3}}{\frac{4}{3}×\frac{1}{3}}$計(jì)算；
③實(shí)驗(yàn)3中，
                  CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）
起始量（mol）a            b                0            0
轉(zhuǎn)化量（mol）c           c                 c             c
平衡量（mol）a-c       b-c                 c           c
若平衡時(shí)H₂O的轉(zhuǎn)化率為$\frac{c}$=$\frac{1}{3}$，則b=3c，再根據(jù)K=1分析計(jì)算；
④根據(jù)Qc與K的大小關(guān)系判斷；
（3）①將100mL0.1mol/LNa₂CO₃的溶液溶質(zhì)的物質(zhì)的量為：0.1L×0.1mol/L=0.01mol，112mLCO₂的物質(zhì)的量為：0.005mol，發(fā)生反應(yīng)Na₂CO₃+CO₂+H₂O=2NaHCO₃，二者反應(yīng)碳酸鈉過量為0.005mol，同時(shí)生成0.01mol的NaHCO₃，碳酸根離子的水解程度大于碳酸氫根離子，由此分析各離子的濃度；
②反應(yīng)后的溶液存在HCO₃^-?CO₃^2-+H⁺，加入少量的酸，平衡逆向移動(dòng)，溶液pH變化不大；加入少量的堿平衡正向移動(dòng)，溶液pH變化也不大，故該溶液可以作“緩沖液”．

解答 解：（1）二氧化碳與氫氣反應(yīng)生成甲醇的反應(yīng)方程式為：CO₂（g）+3H₂（g）=CH₃OH（g）+H₂O（g），因?yàn)榉磻?yīng)熱等于反應(yīng)物總鍵能減去生成物的總鍵能，則△H=（2×745+3×436-2×462.8-3×413.4-351-462.8）kJ•mol^-1=-181.6kJ•mol^-1，由圖可知：△H=E₁-E₂，所以E₁=E₂+△H=189.8kJ•mol^-1-181.6kJ•mol^-1=8.2
kJ•mol^-1，故答案為：8.2；
（2）①650℃根據(jù)方程式可知
                     CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）
起始量（mol） 4             2                0            0
轉(zhuǎn)化量（mol）1.6          1.6              1.6          1.6
平衡量（mol）2.4          0.4               1.6          1.6
因?yàn)閮傻挠?jì)量數(shù)相等，所以反應(yīng)前后體積不變，可以用物質(zhì)的量代替濃度計(jì)算平衡常數(shù)，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=$\frac{1.6×1.6}{2.4×0.4}$=$\frac{8}{3}$；
900℃根據(jù)方程式可知
                    CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）
起始量（mol）2              1               0              0
轉(zhuǎn)化量（mol）$\frac{2}{3}$             $\frac{2}{3}$              $\frac{2}{3}$             $\frac{2}{3}$               
平衡量（mol）$\frac{4}{3}$             $\frac{1}{3}$              $\frac{2}{3}$             $\frac{2}{3}$               
此時(shí)平衡常數(shù)K=$\frac{\frac{2}{3}×\frac{2}{3}}{\frac{4}{3}×\frac{1}{3}}$=1，而$\frac{8}{3}$＞1，這說明升高溫度平衡常數(shù)減小，因此升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，則該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，故答案為：放熱；
②根據(jù)以上分析可知實(shí)驗(yàn)2條件下的平衡常數(shù)K=1，故答案為：1；
③實(shí)驗(yàn)3中，
                  CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）
起始量（mol）a            b                0            0
轉(zhuǎn)化量（mol）c           c                 c             c
平衡量（mol）a-c       b-c                 c           c
若平衡時(shí)H₂O的轉(zhuǎn)化率為$\frac{c}$=$\frac{1}{3}$，則b=3c，
又因?yàn)镵=$\frac{c×c}{（a-c）（b-c）}$=1，解得b=2a，所以a/b=0.5，故答案為：0.5；
④實(shí)驗(yàn)4，若900℃時(shí)，在容器中加入CO、H₂O、CO₂、H₂各1mol，所以Qc=$\frac{1×1}{1×1}$=1=K，則處于平衡狀態(tài)，故答案為：達(dá)到平衡狀態(tài)；
（3）①將100mL0.1mol/LNa₂CO₃的溶液溶質(zhì)的物質(zhì)的量為：0.1L×0.1mol/L=0.01mol，112mLCO₂的物質(zhì)的量為：0.005mol，發(fā)生反應(yīng)Na₂CO₃+CO₂+H₂O=2NaHCO₃，二者反應(yīng)碳酸鈉過量為0.005mol，同時(shí)生成0.01mol的NaHCO₃，碳酸根離子的水解程度大于碳酸氫根離子，所以離子濃度大小為：c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故答案為：c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）；
②反應(yīng)后的溶液存在HCO₃^-?CO₃^2-+H⁺，加入少量的酸，平衡逆向移動(dòng)，溶液pH變化不大；加入少量的堿平衡正向移動(dòng)，溶液pH變化也不大，故該溶液可以作“緩沖液”，故答案為：反應(yīng)后的溶液存在HCO₃^-?CO₃^2-+H⁺，加入少量的酸，平衡逆向移動(dòng)，溶液pH變化不大；加入少量的堿平衡正向移動(dòng)，溶液pH變化也不大，故該溶液可以作“緩沖液”．

點(diǎn)評 本題主要考查反應(yīng)熱、平衡常數(shù)計(jì)算、外界條件對平衡狀態(tài)的影響以及溶液中離子濃度大小比較等，難度不大，注意化學(xué)平衡計(jì)算三組量法的應(yīng)用．