Question

17．二甲醚（CH₃OCH₃）被稱為 21 世紀的新型燃料．工業(yè)上制備二甲醚在催化反應室中（壓強2.0-10.0MPa，溫度 230-280℃）進行下列反應
①CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H₁=-90.7kJ•mol^-1
②2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H₂=-23.5kJ•mol^-1
③CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H₃=-41.2kJ•mol^-1
（1）對于反應②，在溫度和容積不變的條件下，能說明該反應已達到平衡狀態(tài)的是（填序號字母）cda．n（CH₃OH）=n（CH₃OCH₃）=n（H₂O）
b．容器內壓強保持不變
 c．H₂O（g）的濃度保持不變
d．CH₃OH 的消耗速率與CH₃OCH₃的消耗速率之比為 2：1
（2）對于反應③，若要提高 CO的轉化率，在其它條件不變的情況下可以采取的措施為ab（填寫序號字母）
a．加入一定量的 H₂O（g）
b．降低反應溫度
c．加入催化劑
d．縮小容器體積
（3）在某溫度下，若反應①各物質起始濃度分別為：c（CO）=1.0mol•L^-1，c（H₂）=2.4mol•L^-1，5min 后達到平衡，c（CO）=0.5mol•L^-1，則 5min 內H₂的平均反應速率為0.2mol/（L•min）； 在相同溫度下，若反應物的起始濃度分別為 c（CO）=4.0mol•L^-1，c（H₂）=amol•L^-1，達到平衡后，c（CH₃OH）=2.0mol•L^-1，則 a=5.4
（4）催化反應室中總反應3CO（g）+3H₂（g）?CH₃OCH₃（g）+CO₂（g）的△H=-246.1KJ/mol；已知 830℃時反應③的平衡常數(shù)K=1.0，則在催化室中反應③的平衡常數(shù) K＞1.0（填＞或＜或=）
（5）9.2g 二甲醚完全燃燒生成液態(tài)水和CO₂時放出 291.0kJ 熱量，則表示二甲醚燃燒熱的熱化學方程式為CH₃OCH₃（g）+3O₂（g）=2CO₂（g）+3H₂O（l）△H=-1455KJ/mol．

Answer 1

分析 （1）可逆反應2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H₂=-23.5kJ•mol^-1若達到平衡狀態(tài)，一定滿足正逆反應速率相等，各組分的濃度、百分含量不再變化，據(jù)此進行判斷是否達到平衡狀態(tài)；
（2）根據(jù)反應③CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H₃=-41.2kJ•mol^-1的特點及影響化學平衡的因素進行分析；
（3）根據(jù)一氧化碳的轉化率計算出氫氣的濃度變化，5min后達到平衡，CO的轉化率為50%，則△c（CO）=1mol/L×50%=0.5mol/L，根據(jù)v（CO）=$\frac{1}{2}$v（H₂）=$\frac{△c}{△t}$計算v（H₂）；計算該溫度下的平衡常數(shù)，根據(jù)平衡常數(shù)計算平衡時氫氣的濃度，根據(jù)甲醇的平衡濃度計算氫氣濃度的變化量，進而計算a的值；
（4）根據(jù)蓋斯定律由已知的熱化學方程式乘以相應的數(shù)值進行加減，來構造目標熱化學方程式，反應熱也乘以相應的數(shù)值進行加減；根據(jù)溫度對化學平衡的影響判斷化學平衡常數(shù)大��；
（5）依據(jù)燃燒熱概念含義是1mol甲醚完全燃燒生成穩(wěn)定氧化物二氧化碳和液態(tài)水放出的熱量為燃燒熱，結合書寫方法寫出熱化學方程式．

解答 解：（1）a．n（CH₃OH）=n（CH₃OCH₃）=n（H₂O），不能判斷各組分的濃度是否不再變化，無法判斷是否達到平衡狀態(tài)，故a錯誤；
b．該反應是體積不變的反應，反應過程中容器內壓強始終不變，所以容器內壓強保持不變，無法判斷是否達到平衡狀態(tài)，故b錯誤；
c．對于反應②，反應物、生成物都是氣體，H₂O（g）的濃度保持不變，表明正逆反應速率相等，達到了平衡狀態(tài)，故c正確；
d．CH₃OH的消耗速率與CH₃OCH₃的消耗速率之比為2：1，表示的是正逆反應，且滿足化學計量關系，說明達到了平衡狀態(tài)，故d正確；
故選cd；
（2）反應CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H₃=-41.2kJ•mol^-1，若要提高CO的轉化率，必須使化學平衡向著正向移動，
a．反應物、生成物都是氣體，加入一定量的H₂O（g），反應物中水蒸氣的濃度增大，化學平衡向著正向移動，一氧化碳的轉化率增大，故a正確；
b．該反應為放熱反應，通過降低溫度，平衡向著正向移動，可以提高一氧化碳的轉化率，故b正確；
c．加入催化劑，催化劑不影響化學平衡的移動，不會影響一氧化碳的轉化率，故c錯誤；
d．縮小容器體積，增大了壓強，由于該反應是體積不變的反應，壓強不影響化學平衡，故d錯誤；
故選ab；
（3）5min 后達到平衡，c（CO）=0.5mol•L^-1，則△c（CO）=0.5mol/L，一氧化碳和氫氣的化學計量數(shù)之比為1：2，所以v（H₂）=2v（CO）=2×$\frac{0.5mol/L}{5min}$=0.2mol/（L•min）；
該溫度到達平衡時，c（CO）=0.5mol/L，c（H₂）=2.4mol/L-2×0.5mol/L=1.4mol/L，c（CH₃OH）=0.5mol/L，所以該溫度下，平衡常數(shù)k=$\frac{0．{5}^{5}}{0.5×1．{4}^{2}}$=$\frac{25}{49}$，若反應物的起始濃度分別為：c（CO）=4mol/L，c（H₂）=a mol/L，達到平衡后，c（CH₃OH）=2mol/L，則平衡時c（CO）=4mol/L-2mol/L=2mol/L，設平衡時氫氣的濃度為ymol/L，所以$\frac{2}{2×{y}^{2}}$=$\frac{25}{49}$，解得y=1.4，故a=2mol/L×2+1.4mol/L=5.4mol/L，
故答案為：0.2mol/（L•min）；5.4；
（4）已知：①CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H=-90.7kJ/mol，
②2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H=-23.5kJ/mol，
③CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H=-41.2kJ/mol，
由蓋斯定律可知，①×2+②+③得3CO（g）+3H₂（g）?CH₃OCH₃（g）+CO₂（g）△H=-246.1kJ/mol，
催化室中的溫度230-280℃，已知830℃時反應③的平衡常數(shù)K=1.0，由于該反應為放熱反應，溫度降低，平衡向著正向移動，化學平衡常數(shù)增大，所以＞1.0，
故答案為：-246.1kJ/mol；＞；
（5）9.2g二甲醚的物質的量為：n=$\frac{9.2g}{46g/mol}$=0.02mol，0.2mol二甲醚完全燃燒生成液態(tài)水和CO₂時放出291.0kJ熱量，所以二甲醚的燃燒熱為：$\frac{291.2kJ}{0.2mol}$=1455kJ/mol，則二甲醚燃燒方式的熱化學方程式為：CH₃OCH₃（g）+3O₂（g）=2CO₂（g）+3H₂O（l）△H=-1455kJ/mol；
故答案為：CH₃OCH₃（g）+3O₂（g）=2CO₂（g）+3H₂O（l）△H=-1455kJ/mol．

點評 本題考查了化學平衡狀態(tài)的判斷、化學平衡常數(shù)的計算等知識，題目綜合性較大，涉及蓋斯定律、熱化學方程式書寫、化學反應速率、化學平衡計算、平衡常數(shù)，題目難度中等，注意平衡常數(shù)的有關計算，成為近幾年高考的熱點，注意蓋斯定律在求算反應熱中應用．