Question

5．有機(jī)化合物G是一種高級香料，可通過下列反應(yīng)路線合成：

其中A～G分別代表一種有機(jī)化合物，合成路線中的部分產(chǎn)物及反應(yīng)條件已略去．
已知以下信息：
①A為一氯代芳香烴，相對分子質(zhì)量為140.5．
②1mol C完全燃燒可生成54g 水．
③R₁-CH═CH-R₂$→_{iiZn/H_{2}O}^{iO_{3}}$R₁-CHO+R₂-CHO
請回答下列問題：
（1）A在NaOH水溶液中發(fā)生反應(yīng)生成M，M經(jīng)催化氧化生成化合物N，N能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A的結(jié)構(gòu)簡式為，B的名稱為苯乙烯．
（2）A→B的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)，D→F的反應(yīng)類型是加成（還原）反應(yīng)．
（3）C與銀氨溶液反應(yīng)的反應(yīng)方程式是C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴}{→}$C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（4）G的同分異構(gòu)體中，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的芳香族化合物共有
13種，其中核磁共振氫譜為5組峰，且鋒面積之比為2：2：2：1：1的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為．
（5）參照上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由環(huán)己烷為起始有機(jī)原料制備（1，6-己二醛）的合成路線．

（合成路線常用的表示方法：A$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$B…$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$目標(biāo)產(chǎn)物）

Answer 1

分析 A為一氯代芳香烴，相對分子質(zhì)量為140.5．Cl的原子量為35.5，則芳香烴的相對分子質(zhì)量為140.5-35.5+1=106，分子中碳原子最大數(shù)目為$\frac{106}{12}$=8…10，故A的分子式為C₈H₉Cl，A在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，則A的結(jié)構(gòu)簡式為C₆H₅CH₂CH₂Cl即，A在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，生成的B為，根據(jù)R₁-CH═CH-R₂$→_{iiZn/H_{2}O}^{iO_{3}}$R₁-CHO+R₂-CHO，可知B苯乙烯發(fā)生反應(yīng)生成：、HCHO，1mol C完全燃燒可生成54g 水（3mol水含有6mol氫原子），說明C中含有6mol氫原子，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：，D為HCHO，C與銀氨溶液反應(yīng)C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴}{→}$C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，酸化后E為苯甲酸，E結(jié)構(gòu)簡式為：；D為HCHO，與氫氣加成生成甲醇，則F結(jié)構(gòu)簡式為CH₃OH，E和F反應(yīng)為苯甲酸和甲醇的反應(yīng)+CH₃OH+H₂O，G為苯甲酸甲酯，G的同分異構(gòu)體，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，又能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)說明含有酚羥基，據(jù)此書寫G的同分異構(gòu)體．

由環(huán)己烷為起始有機(jī)原料制備（1，6-己二醛）的合成路線：環(huán)己烷中引入醛基，可先引入鹵素原子，通過光照，變成鹵代烴，鹵代烴水解生成烯烴，烯烴臭氧化得到1，6-己二醛．

解答 解：（1）A為一氯代芳香烴，相對分子質(zhì)量為140.5．Cl的原子量為35.5，則芳香烴的相對分子質(zhì)量為140.5-35.5+1=106，分子中碳原子最大數(shù)目為$\frac{106}{12}$=8…10，故A的分子式為C₈H₉Cl，A在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，則A的結(jié)構(gòu)簡式為C₆H₅CH₂CH₂Cl即，A在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，生成的B為，B為苯乙烯，
故答案為：；苯乙烯；
（2）A在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成B，反應(yīng)為：++NaOH$→_{△}^{醇}$+H₂O+NaCl，A→B的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)，苯乙烯發(fā)生反應(yīng)生成：、HCHO，1mol C完全燃燒可生成54g 水（3mol水含有6mol氫原子），說明C中含有6mol氫原子，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：，D為HCHO，D→F的反應(yīng)為HCHO與氫氣加成生成甲醇，反應(yīng)方程式為：HCHO+H₂$→_{△}^{催化劑}$CH₃OH，D→F的反應(yīng)類型是加成（還原）反應(yīng)，
故答案為：消去反應(yīng)；加成（還原）反應(yīng)；
（3）C為苯甲醛，苯甲醛與銀氨溶液反應(yīng)為C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴}{→}$C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴}{→}$C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）G的同分異構(gòu)體，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，又能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)說明含有酚羥基，則G的同分異構(gòu)體為：（兩取代基鄰間對三種）、（醛基在苯環(huán)上有4種位置）、（醛基在苯環(huán)上有4種位置）、（醛基在苯環(huán)上有2種位置）、所以符合條件的G的同分異構(gòu)體共有13種，其中核磁共振氫譜為5組峰，說明含有5種氫原子，峰面積之比為2：2：2：1：1，各種氫原子的個(gè)數(shù)比為2：2：2：1：1，該有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：13；；

（5）由環(huán)己烷為起始有機(jī)原料制備（1，6-己二醛）的合成路線：環(huán)己烷中引入醛基，可先引入鹵素原子，通過光照，變成一氯環(huán)己烷，一氯環(huán)己烷水解生成環(huán)己烯，環(huán)己烯臭氧化得到1，6-己二醛，所以合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷，需要對給予的信息進(jìn)行利用，能較好的考查學(xué)生分析推理能力、知識遷移運(yùn)用能力，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，再結(jié)合反應(yīng)條件利用正推法推斷，（4）中同分異構(gòu)體的書寫是易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，根據(jù)信息確定苯環(huán)側(cè)鏈?zhǔn)顷P(guān)鍵，題目難度中等．