Question

【題目】已知：還原性HSO3->I－，氧化性IO3->I2>SO42-，在含0.3molNaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液．加入KIO3和析出I2的物質的量的關系曲線如圖所示．下列說法不正確的是（　　）

A.0～b間的反應可用如下離子方程式表示：3HSO3-+IO3- ═3SO42-+I－+3H+

B.a點時消耗NaHSO3的物質的量為0.12mol

C.當溶液中的I－為0.04 mol時，加入的KIO3只能是0.04mol

D.b點時的還原產物可能是KI或NaI，b～c間的還原產物是I2

Answer 1

【答案】C

【解析】

還原性HSO3-＞I-，所以首先是發(fā)生以下反應離子方程式：IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+，繼續(xù)加入KIO3，氧化性IO3-＞I2，所以IO3-可以結合H+氧化I-生成I2，離子方程式是IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，

A．0～b間沒有碘單質生成，說明碘酸根離子和亞硫酸氫根離子發(fā)生氧化還原反應生成碘離子，加入碘酸鉀的物質的量是0.1mol，亞硫酸氫鈉的物質的量是0.3mol，亞硫酸氫根被氧化生成硫酸根離子，根據轉移電子守恒知，生成碘離子，所以其離子方程式為：3HSO3-+IO3- ═3SO42-+I－+3H+，選項A正確；

B．a點碘酸鉀的物質的量是0.04mol，根據碘酸鉀和亞硫酸氫鈉的關系式知，消耗NaHSO3的物質的==0.12mol，選項B正確；

C．當溶液中的I-為0.04mol時，有兩種情況：

一是只發(fā)生反應IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，生成I-為0.04mol，根據碘元素守恒n（KIO3）=n（I-）=0.04mol；

二是HSO3-反應完畢后，還發(fā)生IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，剩余I-為0.04mol，3molNaHSO3消耗1molKIO3、生成1molI-，故反應IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2中消耗的I-為0.1mol-0.04mol=0.06mol，消耗KIO3的物質的量為0.06mol×=0.012mol，故共加入的KIO3為0.1mol+0.012mol=0.112mol，選項C不正確；

D．根據圖象知，b點碘酸根離子完全反應生成碘離子，所以其還原產物可能是碘化鈉或碘化鉀，b-c段內，碘離子部分被氧化生成碘單質，所以b～c間的還原產物是I2，選項D正確；

答案選C。